[onso]alcl配合物的合成及其催化环氧化合物聚合研究

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1、分类号：密级：UDC：编号：河北工业大学硕士学位论文[ONSO]AlCl配合物的合成及其催化环氧化合物聚合研究论文作者：贾涛学生类别：全日制学术型学科门类：工科学科专业：应用化学指导教师：段中余职称：教授资助基金项目：国家自然科学基金项目(No.51473045)。DissertationSubmittedtoHebeiUniversityofTechnologyforTheMasterDegreeofAppliedChemistryTheSynthesisandCatalysisof[ONSO]AlClComplexesinthePol

2、ymerizationofEpoxidesbyJiaTaoSupervisor:Prof.DuanZhongyuMay2017ThisworkwasfinanciallysupportedbytheNationalNaturalScienceFoundationofChina(No.51473045)摘要聚醚具有很大的商业价值，通常用于泡沫制造，表面活性剂，弹性体和生物医学组分等产品，并广泛应用于工业以及日常生活中。聚酯和聚碳酸酯作为应用广泛的聚合物材料，已被广泛地应用于包装，纤维，硬质塑料和工程材料等各个领域。铝配合物以廉价环保的金属铝

3、作为催化活性中心，可以有效地催化环氧化合物均聚制备聚醚和酸酐/二氧化碳与环氧化合物共聚制备聚酯/聚碳酸酯。基于此，本论文主要研究内容如下：1、成功合成了三种以氮、硫和氧为配位原子的[ONSO]型类Salen配体，并与氯化二乙基铝反应合成三种配合物([ONSO]AlCl)，即带有供电基(-t-Bu)、乙基为骨架结构的配合物1；带有吸电基(-Cl)、乙基为骨架结构的配合物2；带有供电基(-t-Bu)、苯环骨架结构的配合物3。2、将合成的三种[ONSO]AlCl配合物作为催化剂催化环氧化合物开环聚合，结果显示：它们不能有效催化环氧化合物与二氧化

4、碳/酸酐开环共聚制备聚碳酸酯/聚酯，但是，在催化环氧化合物均聚制备聚醚中表现出良好的催化活性。在催化环氧环己烷(CHO)开环聚合反应中，在邻苯二甲酸酐(PA)存在的条件下，三种配合物可以有效催化CHO聚合，TOF值最高可以达到152h-1。以配合物1为例，详细考察了PA加入量、单体与催化剂摩尔比、聚合反应时间、聚合反应温度和不同酸酐对聚合反应的影响，并对聚合反应机理进行了探讨。3、在催化4-乙烯基环氧环己烷(4-VCHO)制备聚(4-乙烯基环氧环己烷)(PVCHO)中，在邻苯二甲酸酐(PA)加入量相同的条件下，三种配合物中，配合物1的催化

5、活性最高(245h-1)。研究了PA加入量、单体与催化剂摩尔比、反应时间和温度等因素对聚合反应的影响，并进一步对聚合反应机理进行了探讨。通过双键的环氧化，环状碳酸酯化等对PVCHO的侧链结构进行环氧化、环状碳酸酯化等功能化修饰。关键词：铝配合物；环氧化合物；开环均聚；聚醚；功能化IIIABSTRACTPolyethersareimportantclassofmaterialswithgreatcommercialvaluewhicharecommonlyusedtomanufactureproductssuchasfoams,surfac

6、tants,elastomers,andbiomedicalcomponentsandwidelyavailableforindustrialpurposesaswellasinourdailylife.Aswidelyusedpolymermaterials,polyestersandpolycarbonateshavebeenwidelyusedinvariousfields,suchaspackaging,fiber,hardplasticsandengineeringmaterials.Aluminumwithlowcostand

7、environmentalprotectionistakenasthecatalyticactivecentersofaluminumcomplexes.Andtheycanbeusedasaneffectivecatalystforthehomo-polymerizationofepoxidesandcopolymerizationofepoxidesandanhydride/carbondioxideforthesynthesisofpolyethersandpolyesters/polycarbonates.Themainconte

8、ntsofthispaperareasfollows:1、Threekindsof[ONSO]typesimilarSalenligandsthatnitrogen,sulfurandoxyg