过氧磷钨酸催化甲基氯丙烯环氧化研究

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1、⑧论文作者签名：丕澈论文评阅人1：隆名证因评阅人2：隆名证闼评阅人3：隆名证闼评阅人4：评阅人5：答辩委员会主席：委员1：委员2：委员3：委员4：委员5：浙江大学研究生学位论文独创性声明本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作及取得的研究成果。除了文中特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包含其他人己经发表或撰写过的研究成果，也不包含为获得逝鎏盘茔或其他教育机构的学位或证书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均己在论文中作了明确的说明并表示谢意。学位论文作者签名：乃游、签字日期：7切彳年弓月／／日学

2、位论文版权使用授权书本学位论文作者完全了解逝鎏盘茔有权保留并向国家有关部门或机构送交本论文的复印件和磁盘，允许论文被查阅和借阅。本人授权逝望盘生可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索和传播，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编学位论文。(保密的学位论文在解密后适用本授权书)学位论文作者签名：乃转导师签名：缸埠芝签字日期：即／午年弓月／／日签字日期：沙，缉罗月『『日浙江大学硕士学位论文致谢11年的夏天，自己站在校门口，看着大门上“浙江大学”四个大字，激动不已，为有幸成为浙大一子而倍感自豪。转眼间，两年半的研究生学

3、习生涯已接近尾声，自己也即将离开熟悉的求是园。感谢浙江大学。竺可桢老校长有两个经典的问题：“诸位在校，有两个问题应该自己问问，第一，到浙大来做什么?第二，将来毕业后做什么样的人?”这两个问题一直伴随着我成长，也时时刻刻提醒着我为之思考，为之鼓舞，更为之努力。谢谢您让我领悟了求是精神，也谢谢您让我明白了怎样做人，怎样做事。感谢我的导师张华星副教授。从论文的选题、实验方案的确定、实验工作的开展和实施到最后论文的撰写等方面，张老师倾注了大量的心血。张老师严谨的治学态度、崇高的学术风范以及勤奋的工作风格，无不给我留下深刻的印象，让学生钦佩不

4、已。值此论文工作完成之际，再次向辛勤培养我的导师张老师表示崇高的敬意和衷心的感谢!感谢王毅、成文凯、单环宇等同学在实验和生活上的帮助。在与他同窗学习两年半的时间里，我收获良多。衷心祝愿他们事业有成，生活幸福!感谢我读研期间身边的好友范轮旋、肖春同学，帮助我迈过生活中的一道道坎儿!祝愿她们顺利毕业、前程似锦。感谢我的亲人在生活中给我的支持、鼓励和理解。今天我能够学有所成，离不开他们的无私奉献。祝愿他们平安健康。最后向所有关心我的老师、同学和亲朋好友致以衷心的感谢!石泽宾2012年2月15曰于浙江大学求是园浙江大学硕士学位论文致谢Ⅱ浙江

5、大学硕士学位论文摘要杂多酸催化双氧水氧化烯烃环氧化是一种清洁氧化工艺，有较好的应用前景。催化过程与杂多酸种类、相转移催化剂、溶剂、助剂和一些具体反应条件都有关系。本论文研究了以杂多酸为催化剂，H202为氧化剂，无溶剂条件下甲基氯丙烯环氧化制备甲基环氧氯丙烷的工艺；从绿色化学角度出发，考察了氯球接枝季铵盐负载过氧磷钨酸的催化和回收套用性能；设计合成了一种新的催化剂载体一一氯球接枝双季铵盐，以提高过氧磷钨酸负载量，加快催化反应速率，并考察了其催化和回收套用性能。具体内容如下：考察了四种杂多酸(磷钼酸、磷钨酸、过氧磷钼酸和过氧磷钨酸)季铵

6、盐对甲基氯丙烯环氧化制备甲基环氧氯丙烷的催化效果，发现过氧磷钨酸季铵盐催化效果最好。优化了过氧磷钨酸季铵盐的制备方法，简化了制备工艺。通过单因素法考察了过氧磷钨酸季铵盐催化甲基氯丙烯环氧化的工艺条件，得到了最佳工艺条件：H202(30％)为O．1tool，甲基氯丙烯为0．3tool，催化剂为0．Sg(0．250mm01)，助催化剂(Na2HP04)为0．049(0．283mm01)，反应温度和反应时间分别为604C和3．5h。此条件下，H202的转化率接近100％，甲基环氧氯丙烷的产率为96．36％，选择性达96．80％。为使催化剂

7、回收方便，考察了氯球接枝N，N．二甲基十二烷基叔胺负载过氧磷钨酸催化甲基氯丙烯环氧化制备甲基环氧氯丙烷。发现最优条件下，H202转化率为98．2％，但甲基环氧氯丙烷的产率却只有理论产率的一半。该催化剂最大的优点是用可以回收套用，回收率在95％左右，套用时活性可以得到很好的保持。为提高负载型催化剂的负载量和催化能力，设计并合成了一种新的催化剂载体——氯球接枝双季铵盐，以提高载体中一离子的数量，进而提高过氧磷钨酸的负载量和催化能力。其结构通过了红外、核磁表征。成功制备了氯球接枝双季铵盐负载过氧磷钨酸催化剂，优化了其催化甲基氯丙烯环氧化的

8、反应条件，其最佳反应条件：H202为0．05mol，C4H7C1为0．175mol，催化剂为1．509，Na2HP04为0．059，反应温度和反应时间分别为60"C和3h。此条件下，H202基本反应完全，甲基环氧氯丙烷的产率为92．3