2-溴苯酚的合成工艺研究

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1、分类号：密级：UDC：编号：河北工业大学硕士学位论文2-溴苯酚的合成工艺研究论文作者：温声平学生类别：全日制学科门类：理学学科专业：有机化学指导教师：王家喜职称：教授DissertationSubmittedtoHebeiUniversityofTechnologyforTheMasterDegreeofOrganicChemistrySTUDYONSYNTHESISPROCESISOF2-BROMOPHENOLbyWenShengpingSupervisor:Prof.WangJiaxiMay2016摘要2-溴苯酚

2、是一种重要的化工原料和中间体，主要用于合成医药、农药和其他精细化学品，还可以用于塑料及橡胶添加剂等。高选择性合成2-溴苯酚，降低合成药物原材料的成本从而降低药物价格具有十分重要的意义。本文考察了2-溴苯酚的工艺路线，主要研究工作如下：路线一：以苯酚为原料直接溴化反应合成2-溴苯酚，苯酚与溴素的溴化反应产物中2-溴苯酚的选择性很低，研究发现苯酚、2-溴苯酚、4-溴苯酚、2,4-二溴苯酚发生溴取代反应的活性逐渐降低。苯酚氧化溴化合成2-溴苯酚反应中，利用溴化钠-过氧化氢的反应体系，乙酸为溶剂，三乙胺为反应添加剂，最佳条件

3、下苯酚氧化溴化合成2-溴苯酚转化率为55.2%，选择性31.2%。路线二：苯酚间接溴化反应合成2-溴苯酚，以4-叔丁基苯酚为原料溴化生成2-溴-4-叔丁基苯酚转化率99.9%，收率99.6%。详细考察了反应温度、溶剂、叔丁基受体、反应时间、催化剂等因素对2-溴-4-叔丁基苯酚叔丁基转移反应合成2-溴苯酚的影响。以AlCl3为催化剂，苯酚为叔丁基受体及溶剂，当2-溴-4-叔丁基苯酚︰三氯化铝︰苯酚的摩尔比为1︰1︰3，40℃反应5h后2-溴-4-叔丁基苯酚转化成2-溴苯酚的转化率69.2%。以甲苯为叔丁基受体时，微量水

4、对催化反应具有重要的影响。当2-溴-4-叔丁基苯酚︰三氯化铝︰H2O为1︰0.8︰0.13，40℃反应5h后2-溴-4-叔丁基苯酚的转化率达到96%。27AlNMR的分析表明催化活性中心可能是三氯化铝水解产生的氯化氢与三氯化铝反应形成的氯铝酸。进一步研究表明氯化氢及溴化氢可提高三氯化铝的催化活性，降低三氯化铝的用量。优化后的工艺条件：二氯甲烷为溶剂，4-叔丁基苯酚与溴素在0℃反应选择性生成2-溴-4-叔丁基苯酚，加入摩尔分数为30%的AlCl3及600%的甲苯，30℃“一锅法”反应制备2-溴苯酚，2-溴-4-叔丁基苯

5、酚反应的转化率及选择性可达96.5%、99.6%。关键字：溴化取代苯酚叔丁基转移路易斯酸2-溴苯酚IABSTRACT2-Bromophenolisakindofimportantindustrialschemicalandintermediate,mainlyforthesynthesisofpharmaceuticals,pesticidesandotherfinechemicals.Itcanalsobeusedforadditivesofplasticandrubber,etc.Synthesisof2-bro

6、mophenolinhighselectivityreducesthecostofrawmaterialstolowerthepriceofdrugs,whichisofvitalsignificance.Thispaperresearchedtheprocessroutesofthe2-bromophenol,andmainresearchworkisasfollows:Atthefirst,theselectivityof2-bromophenolindirectbrominationusingphenoland

7、bromideasrawmaterialsislow,andthetheactivityofphenol,2-bromophenol,4-bromophenoland2,4-dibromophenolgraduallyreduceinbromo-substitutionreaction.Theoxy-brominationofphenolforthesynthesisof2-bromophenol,wasruninthesystemofNaBr-H2O2,usingaceticacidassolvent,trieth

8、ylamineasaddition.Theconversionandselectivityofsynthesisof2-bromophenolareof55.2%and31.2%inthebestcondition.Thesecondrouteforsynthesisof2-bromophenolisindirectbrominationofp