主链型液晶高分子冠醚配体及配合物的研究

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1、郑硕士学位授予单位代码：学号或申请号：密级：，砦_=r论文1045904300908论文题目：主链型液晶高分子冠醚配体及配合物的研究作者姓名：学科门类：专业名称：导师姓名、职称：杨海隆理学无机化学张淑媛教授二零零七年五月二十二B摘要本论文由以下四部分组成：一、本课题的研究现状和设想对液晶、冠醚、液晶冠醚、液晶高分子的概念、国内外本课题方面的研究现状与本课题的设想作了简要的介绍。二、含二苯并．18．冠．6冠醚环主链型液晶高分子冠醚配体的合成与表征从分子设计出发，以4,4’．0，CO．亚烷基二酰氧)--联苯甲酰氯、顺(反)-4，4’．双H．羟基苯基偶

2、氮)--苯并．18．冠．6和1，10癸二醇为单体，通过溶液共缩聚反应，合成了一类新的含联苯型液晶基元和顺(反)-4，47．双(4．羟基苯基偶氮)二苯并．18．冠．6冠醚环的主链型液晶高分子配体。根据配体分子构型的不同，将其分为二个系列，结构式如下所示：“，(。m扣L．1奠Jz(abbr．：CP-irjCP-IandCP—nns4：b：“t《：c：n=B；d：n=12三、含二苯并．18．冠．6冠醚环主链型液晶高分子冠醚配合物的合成与表征利用已合成的顺一反2个系列8个配体分别与钾、锌等离子配位，合成了16个新的液晶冠醚配合物，对它们的结构进行了表征，

3、研究了它们的液晶性能，以及配位作用对液晶性能的影响。四、结论中间体、单体、配体和配合物的化学结构经元素分析、IR、UV-Ⅵs、’HNMR和AAS等方法确证。具有液晶性的中间体、单体、配体和配合物通过IR、DSC、M、uv．vis、POM和WAXD等方法测试或表征。优化和改进了合成路线，解决了反应溶剂的选择和产物的纯化与分离等一些关键性的技术和难题。对新的主链型液晶冠醚配体及其配合物的液晶性能进行了较系统的研究，得到了一些具有规律性的结果。研究结果表明：(一)化合物1、2、CP．I、CP-II、CP-IK、CP-IIK、CP-IZn和CP-IIZn

4、均具有热致液晶性。(二)以上化合物加热至各自的熔点以上都能形成液晶态，在液晶态可观察到向列相的纹影织构、丝状织构和球粒织构。(三)配体在368．0～371．5am之间、钾配合物在354．0～367．0nm之间和锌配合物在360．5～365．5nm之间均有紫外吸收；配体与金属离子配位后最大吸收波长蓝移。(四)金属离子与冠醚环发生配位作用，而没有与-N=N．发生配位作用。(五)CP．I和CP．II随分子链中柔性链段的长度增加，熔融温度(％)和各向同性温度(正)逐渐降低，液晶态温度范围变宽，CP·II的％和正高于CP-I的％和正。(六)在钾和锌配合物中

5、，反式构型的配合物的熔点(％)以及清亮点(r0要高于顺式构型配合物；相同构型配合物中，熔点和清亮点随柔性链段(n)的增加而递减，这与配体是相似的；配合物的熔点和清亮点比配体的熔点和清亮点低，液晶态的温度范围宽。关键词：液晶热致性液晶主链型液晶高分子冠醚配合物郑州大学硕士学位论文AbstractThedissertationconsistsoffourparts．1TheprogressmadeinthisfieldandtheideaofourworkTheconceptsofliquidcrystal．crownether,liquidcrys

6、talcrownetherandliquidcrystallinepolymerswerein仃oduccd．111eprogressmadeinthisfieldandtheassumptionofourworkwerealsoin臼oduced．2．Synthesisandcharacterizationofmain-chainfiquidcrystallinepolymerscrownetheriigandswithdibenzo-18-crown-6crownethercycleStartingfromthemoleculardesign

7、,anovelkindofnlainchainliquidcrystallinepolymerscrownetherligandswitIlbiphenyly-typemesogenicunitandcrownethercycleofcis(trans)·4．47-his(4-hydroxyphenyl—azo)diben-7_0-18一erown-6Wassynthesizedviasolutioncondensationpolymerizationfrom4,47-@，tO—alblenedioylxy)dibiphenylyloyldich

8、loride，cis(trans)-4，47-bis(4一hydroxyphenyl·azo)dibenzo一18一crown-6，an