国内外丁基橡胶制备技术进展

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1、综述专论化工科技，!""!，#"（$）：%&!’"()*+,)+-.+)/,01023*,)/+4*)51*,67(.83!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!国内外丁基橡胶制备技术进展申红#，赵玉中!，张云$，贾刚治!（#=中国石油吉林石化公司研究院，吉林吉林#$!"!#；!=兰州石化公司石油化工研究院，甘肃兰州;$""’"；$=抚顺石化公司化工塑料厂，辽宁抚顺##$"#%）摘要：介绍了国内外丁基橡胶的制备技术进展及新产品。近十年来，丁基橡胶（**8

2、）生产技术主要朝着改进淤浆及溶液聚合工艺、使用茂金属等新型催化剂、使用管束式新型聚合反应釜、使含卤单体参与共聚合直接制备卤化**8、用干蒸气清洗分子筛、在抗氧剂存在下聚合、在线预测**8的不饱和度、用碘指数法和环氧滴定法测定**8产品的不饱和度以及对**8进行接枝和离子化化学改性等方向发展。出现了聚氧化乙烯接枝改性卤化**8、星形支化型**8、异丁烯／对甲基苯乙烯共聚物及其丙烯酸酯改性或卤化品种和高粘度**8等新产品。关键词：丁基橡胶；技术进展；综述中图分类号：.>$$$=’文献标识码：?文章编号：#""@9"%##（!""!）"$9

3、""%&9";#:$;年，美国+((0(ABCDBED0FG6HIHGJK9)&!@线型、支链型或环状烷烃的二氯甲烷中，于LHCA公司首先发现异丁烯与少量异戊二烯共聚<#"%!<;"S和（"=#!#）4TB压力条件下发生合，可制得可以硫化的橡胶状共聚物，这就成为开共聚而制备丁基橡胶的新淤浆工艺。该工艺的优发**8的基础。自**8问世至今这’"余年间，点是使结于反应器壁上的垢大为降低，从而使冷**8经历了从**8到卤化**8、星型支化**8、异丁冻设备的耗能量下降。例如，<:%S下搅拌#!;U烯／对甲基苯乙烯共聚物及其卤化物三个大的发二

4、氯甲烷、;U己烷、’"U异丁烯、#=’U异戊二烯和展历程。目前，世界能生产**8的有美国、加拿$L1由"=:$U三氯化铝和#!%L1一氯甲烷组成大、法国、比利时、英国、日本、前苏联和中国等:的溶液，可获得稳定、乳白色淤浆，温升为!$S。个国家，**8（含卤化**8）生产装置总数为##套。@秒钟后加入%L1乙醇，可得到转化率为@’N!"""年世界**8（含卤化**8）总产能为@&=!万的丁基橡胶，聚合物不会沉积在反应器的壁上。A／B，其中+MMJC公司约占’"N，?BOHE公司约占［!］提出一种用连续淤浆工艺生产+MMJC公司$"N。我

5、国已于#:::年底在北京燕山石化公司高分子量**8的新方法。该法使单体在两种或两建成一套年产$万A的**8及卤化**8工业生产种以上催化剂存在下于<’%!#%S共聚，聚合热装置，从而结束了我国**8长期依赖进口的被动通过使反应介质在减压条件下沸腾而导走。聚合局面。在三相反应器内进行，也就是说在聚合釜内出现!国外丁基橡胶制备技术进展聚合物相、液相和气相这三个相态。液相和气相均由异丁烯、异戊二烯和二氯甲烷组成。用一台!"!##$和卤化##$的合成邻近并连结于聚合釜上的立式挤出机将聚合物淤（#）新淤浆工艺浆从聚合釜中导出。挤出机的作用是输送

6、并将淤德国?BOHE公司［#］发明通过使)异构单&!#’浆浓缩，液相物料返回聚合釜。该工艺可使能量烯烃与)二烯烃在含PEFHDHG<)EBQAR催化剂和&!’消耗下降!"N以上，使装置投资减少$"N以上。收稿日期：!""!9"$9!’（!）新型溶液法生产工艺作者简介：申红（#:’;<），女，吉林市人，工学士。从事化工信息及管理工作，主持编写了《中国石油天然气股份有德国?BOHE公司［$］发明一种在)0和一种或!限公司吉林石化分公司、吉林化学工业股份有限公司主导产品及装置发展态势分析与建议》大型系列软科学研一种以上线型、支链型和（或）环

7、型)&!@烷烃（如究报告并发表论文多篇。第1期申红，等,国内外丁基橡胶制备技术进展·DD·己烷）存在下制备!!"的新工艺。该工艺是使响的情况下使丁基橡胶的分子量得到调整。加入#$!%&异构烯烃（如异丁烯或异丁烯／异戊二烯混!A5AB可使丁基橡胶的热稳定性得到大幅度改善。合物），与#共轭二烯烃和（或）可进行阳离子用这种方法生产的丁基橡胶，即使不加抗氧剂也$!&聚合反应的单或多不饱和化合物在’()!’*)+能长期储存。和（),%!(）-./压力下发生聚合反应。该工艺（D）使用新型聚合釜［H］发明一种特别适合于生产丁基的优点是可抑制反应器产

8、生臭味并使之传热良LMMA5公司好，将#0脱除后可获得丁基橡胶／烷烃溶液。橡胶的管束式聚合反应器。由单体和催化剂组成*（1）使用新型催化剂的淤浆在釜内沿某个方向自管束中通过，继而在美国23445’6大学［$］发明用茂金属