碳纳米管负载的co_mo催化剂的hds性能研究

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1、第18卷第1期分子催化Vol.18,No.12004年2月JOURNALOFMOLECULARCATALYSIS(CHINA)Feb.2004文章编号:100123555(2004)0120041206碳纳米管负载的Co-Mo催化剂的HDS性能研究商红岩,徐永强,赵会吉,刘晨光(石油大学化学化工学院CNPC催化重点实验室,山东东营257061)摘要:应用X射线衍射(XRD)、程序升温还原(TPR)技术对等体积浸渍法制备的Co2MoöCNT催化剂进行了表征.采用高压微反装置、以二苯并噻吩为模型化合物,对催化剂进行了HDS活性评价.XRD结果表明:260℃条件下处

2、理催化剂,催化剂的表面物种主要是MoO3,表面物种高度分散;500℃焙烧处理的催化剂的表面物种主要是MoO2,同时在Co2MoöCNT催化体系中出现了CoMoO3和Co2Mo3O8物种的强衍射峰,高温焙烧时催化剂活性组分在碳纳米管的表面容易聚集形成MoO2等晶体.TPR结果表明:在Co2MoöCNT催化剂中,表面物种的还原温度低于Co2MoöC2Al2O3中物种的还原温度.活性评价表明:催化剂的TPR特性和加氢脱硫活性有很好的对应关系,Co2MoöCNT具有很高的加氢脱硫选择性,并且活性明显高于Co2MoöC2Al2O3催化剂.关键词:XRD;TPR;HDS;

3、碳纳米管中图分类号:O643.32文献标识码:ACo2Mo体系作为典型的加氢脱硫催化剂广泛料,它可以代替石墨或石墨化的活性炭作为电子传应用于石油加工过程.C2Al2O3是目前最常用的载递载体.碳纳米管特殊的管状结构可用于储氢、选[10]体,具有良好的机械强度和丰富的孔结构.以C2择性催化、开口和化学物质的填充.可广泛用作[1,2]Al2O3作催化剂载体的研究已经很多.碳材料催化剂和吸附剂,也可用作载体.碳纳米管具有独具有较高的比表面、丰富的孔结构.据报道,碳材特的结构和性质,并有潜在的用途.因而立即引起料负载的Co2Mo催化剂加氢脱硫活性高于其它载物理、化学、

4、材料科学界和催化学界的极大兴趣.[3]体负载的Co2Mo催化体系,且以碳材料负载的纳米碳管在催化领域的应用值得做深入地研究.[4,5]Co2Mo催化剂有更低的结焦倾向.在Co2Moö我们对以碳纳米管负载的Co2Mo双活性组分C2Al2O3双组分催化剂的加氢脱硫活性是单组分催化剂采用XRD进行了分析表征,研究了催化剂CoöC2Al2O3、MoöC2Al2O3催化剂HDS活性的好几的TPR特性,研究了催化剂的焙烧温度、CoöMo[6]倍,因此Co2Mo催化剂中Co原子与Mo原子的原子比以及载体对二苯并噻吩的HDS性能的影响.相互作用对HDS活性有极其重要的影响.氧

5、化态1实验部分Co2Mo催化剂中Co、Mo原子的相互作用还有待于进一步研究.TPR是研究氧化态催化剂的还原性1.1催化剂的制备能非常有效的分析手段,可以获得许多有价值的信用等体积浸渍法制备催化剂.碳纳米管是清华2息,已经成功应用于CoOöC2Al2O3、MoO3öC2Al2O3大学提供的多壁碳纳米管(BET193mög,平均孔[7,8]径8.89nm,孔容0.43cm3ög),碳纳米管的TEM和Co2MoöC2Al2O3催化剂的表征和碳材料负载[9]见图6,使用前不做任何化学处理.先浸渍钼酸铵,的Co2Mo催化剂.1991年Iigima发现了纳米碳管CNT(C

6、arbonMo的负载量为20%(以MoO3计),然后浸渍硝酸nanotube),纳米碳管具有大的表面积、管内扩散通钴,配制不同CoöMo原子比0.35和0.7的催化道、高的表面原子比及表面能.碳纳米管是一种电剂.分别在120℃下干燥24h,最后,分别在260子离域性很大的具有金属或半导体性质的特殊材℃、500℃N2保护下焙烧8h.收稿日期:2003208215;修回日期:2003209228.基金项目:中国石油股份有限公司CNPC集团公司催化重点实验室资助课题(CNPC2KL22001205).作者简介:商红岩,男,生于1964年,博士,副教授.(0546)8

7、392284E2mail:catagroupsh@hotmail.com42分子催化第18卷Co2MoöCNT20.352260表示CoöMo原子比为现Co物种和CoMoO物种的衍射峰.0.35,焙烧温度为260℃;Co2MoöCNT20.72260表示CoöMo原子比为0.7,焙烧温度为260℃;Co2MoöCNT20.352500表示CoöMo原子比为0.35,焙烧温度为500℃;Co2MoöCNT20.72500表示CoöMo原子比为0.7,焙烧温度为500℃.Co2MoöC2Al2O320.352500表示C2Al2O3负载、500℃焙烧处理、CoöM

8、o原子比为0.35的催化剂.作为对比,

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