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《苯并香豆素酯类衍生物的合成及荧光性质研究_赵玉玲new》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。
1、第23卷第1期分子科学学报Vo.l23No.12007年2月JOURNALOFMOLECULARSCIENCEFebruary2007[文章编号]1000-9035(2007)01-0046-04苯并香豆素酯类衍生物的合成及荧光性质研究1*,2赵玉玲,俞天智(1.兰州交通大学化学与生物工程学院,甘肃兰州730070;2.兰州交通大学光电技术与智能控制教育部重点实验室,甘肃兰州730070)[摘要]以2-羟基-1-萘甲醛为原料,采用改进的Knoevenagel反应合成了苯并香豆素-3-羧酸中间体和4种不
2、同链长的脂肪酯和芳香酯衍生物,采用元素分析和红外光谱对其结构进行了表征.对所有化合物固体粉末的发光性能进行了研究.[关键词]香豆素衍生物;合成;荧光光谱[中图分类号]O624[学科代码]150#20[文献标识码]A[1-2]香豆素类化合物不仅具有优良的生理活性,而且具有优异的光学特性,是很好的荧光增白剂、激[3-5]光染料、荧光探针和非线性光学材料.香豆素类化合物是典型的内酯类化合物,其发色团是内酯环.[6][7]这类化合物大多都有荧光,可作为荧光染料使用.自Kodak公司最早成功地将Coumarin
3、-6染料应[8-12]用于有机电致发光研究之后,香豆素类发光材料的开发引起了人们广泛的兴趣.在香豆素类化合物的合成中,重要的一步是香豆素环的合成.早期的合成方法基本都是以水杨醛衍[13-14]生物为原料,通过Perkin反应和Pechmann反应合成香豆素类化合物.该反应以醋酸钠为催化剂,在180e~190e的较高温度下进行,反应产率较低.随着合成技术的进步,开发出了一些特效催化剂,大大提高了产物的产率.例如以邻溴苯酚为原料与丙烯酸甲酯在醋酸酐、醋酸钯和三(邻甲苯基)膦催化下反应合成香豆素.另外,以水
4、杨醛类化合物和丙二酸二乙酯在有机碱(六氢吡啶)催化下,可在较低[15]的温度合成香豆素的衍生物,这种合成方法称为改进的Knoevenagel反应.本文采用改进的Knoevenagel反应,以2-羟基-1-萘甲醛为原料,合成了几种苯并香豆素-3-羧酸的酯类衍生物,考察它们的光致发光性能,对它们的结构和性质进行了初步的表征.1实验部分1.1仪器及药品2-羟基-1-萘甲醛,Fluka产品,用前经过重结晶;丙二酸二乙酯,分析纯,北京化学试剂厂,用前重蒸;六氢吡啶,分析纯,中国医药公司上海试剂站;正壬醇和十六醇
5、,分析纯,上海试剂厂;对羟基苯甲醚,分析纯,北京化学试剂厂;其他有机溶剂均为分析纯.德国ElementalVario-EL元素分析仪;美国热电公司NicoletNexus670型付立叶变换红外光谱仪,-1KBr压片,4000~400cm扫描;美国PerkinElemer公司LS-55型荧光分光光度计;Xu型显微熔点测定仪(温度计未经校正).收稿日期:2006-05-17基金项目:兰州交通大学/青蓝工程0资助项目(QL-05-23A).联系人简介:俞天智(1965-),男,博士,教授,主要从事有机光电功
6、能材料与发光器件研究.E-mai:lyutzh@mai.llzjtu.cn第1期赵玉玲,等:苯并香豆素酯类衍生物的合成及荧光性质研究471.2苯并香豆素-3-羧酸酯类衍生物的合成合成路线见图1.图1苯并香豆素-3-羧酸酯衍生物的合成路线苯并香豆素-3-羧酸乙酯(A):在250mL三颈烧瓶中,加人14.1g(0.082mol)2-羟基-1-萘甲醛、14.4g(0.09mol)丙二酸二乙酯和60mL无水乙醇,加热溶解.加入六氢吡啶1mL和冰醋酸10滴,在80e~90e下恒温搅拌回流反应6h(反应过程使用薄
7、层色谱跟踪反应进程).在搅拌下缓慢将反应物倾入100mL冰水中,出现大量淡黄色沉淀.过滤,用蒸馏水洗涤沉淀物多次,然后用50%冰冷过的乙醇洗涤2~3次.粗产物用50%的乙醇水溶液重结晶,得产物苯并香豆素-3-羧酸乙酯(A).苯并香豆素-3-羧酸(B):在100mL圆底烧瓶中加入A产物5g,氢氧化钠3g,30mL95%的乙醇和20mL水,加热回流1.5h.冷却后,在搅拌下将反应物缓慢倾入盛有10mol/L浓盐酸和50mL水的烧杯中,立即有大量淡黄色沉淀析出.在冰水浴中冷却使沉淀完全.抽滤,用水洗涤沉淀.
8、粗产物在甲醇中重结晶,得产物苯并香豆素-3-羧酸(B).苯并香豆素-3-羧酸壬酯(C)和苯并香豆素-3-羧酸十六酯(D):在100mL圆底烧瓶中加入B产物2g(0.83mmol)和正壬醇2.4g(1.67mmol)或十六醇4g(1.66mmol),加入50mL甲苯,加热使反应原料溶解.冷却后加入1mL浓硫酸做催化剂,在135e下恒温回流反应约13h(薄层色谱跟踪反应进程).将反应混合物倾入50mL冰水中,然后用乙酸乙酯萃取反应体系中的产物.收集有机相,用
