钛、镍配合物催化烯烃硅氢加成反应的研究.pdf

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1、分类号：O62单位代码：10346密级：无学号：2015111018026硕士学位论文（学术学位）中文论文题目：钛、镍配合物催化烯烃硅氢加成反应的研究英文论文题目：Hydrosilylationofolefinscatalyzedbytitaniumandnickelcomplexes申请人姓名：杨晓玲指导教师：彭家建研究员合作导师：白赢专业名称：有机化学研究方向：金属有机化学所在学院：有机硅化学及材料技术实验室论文提交日期年月：2018年5月非贵金属钛、镍催化烯烃硅氢加成反应的研究杨晓玲杭州师范大学杭州师范大学硕士学位论文致谢致谢值此论文完成

2、之际，谨向我的导师彭家建研究员和白赢老师表示最真诚的感谢。在研究生期间，从论文的选题、实验方案的设计及结果讨论到最后论文的撰写，都是在两位导师悉心指导下完成的。两位导师严谨的治学态度、渊博的知识、勤奋的工作作风，以及对学生无微不至的关怀与耐心细致的指导，让我受益匪浅并致以最衷心的感谢。在论文工作中还得到了课题组厉嘉云老师的悉心指导，感谢老师在我研究生阶段对我的帮助与照顾，在此深表谢意。感谢来国桥教授、蒋剑雄教授、赵英辉老师、苏丽老师等在这三年期间给予的关心与照顾，感谢李志芳老师、徐利文老师、瞿志荣老师、蒋可志老师等在实验中给予我的帮助。感谢我们

3、课题组张凤香、赵凯婉、杨闯、徐大鹏、牛崇拜、刘煜、代自男、马杨扬同学及2015级全体研究生在生活和实验上给予我的关心和帮助。特别感谢张凤香师姐在研究生期间对我实验上的帮助和指导，在困难时期给予的支持与鼓励，以及刘煜师妹对我毕业论文的大力支持，在此深表谢意！同时感谢我亲爱的家人和朋友在我攻读硕士学位期间给予的支持和帮助！是你们的信任和鼓励给了我勇气和信心，是你们一如既往的支持和肯定帮助我顺利完成学业，是你们无私的爱和理解让我能从事我喜爱的事业。最后，感谢曾经教育和帮助过我的所有老师，感谢所有帮助我的同学。衷心地感谢为评阅本论文而抽出宝贵时间和辛勤

4、劳动的专家和教授们。愿所有人幸福、快乐、安康！I杭州师范大学硕士学位论文摘要摘要硅氢加成反应是制备各种有机硅单体与聚合物的一种主要方法，且该方法具有条件温和，操作简单，副产物少等优点。硅氢加成反应中最常用的催化剂是Speier催化剂、Karstedt催化剂、Wilkinson催化剂等贵金属催化剂。虽然这些催化剂催化活性高，但其高昂价格，不可回收等缺点仍未得到解决。过渡金属铁、钴、镍、钛等是一类具有高活性的非贵金属催化剂，本文在前人的研究基础上，利用简单的钛、镍配合物在添加剂或者有机磷配体的作用下催化烯烃硅氢加成，取得了较好催化效果。具体方法为：

5、（1）将Cp2TiCl2在金属钐（Sm）、LiAlHt4、KOBu的作用下，催化直链烯烃与含氢硅烷反应；钛酸四乙酯Ti(OEt)4单独催化不同烯烃与硅烷的反应。（2）将本组制备的有机磷配体或商业上买来的三苯基膦直接作为配体，与NiCl2在室温下直接配位得到磷-镍配合物，并通过X-单晶衍射等方法表征了其结构。将该系列配合物用于催化不同烯烃与含氢硅烷反应。考察了不同烯烃和含氢硅烷、催化剂量和配比、反应时间、反应温度等对各催化体系的影响。结果表明，本文设计的催化剂能在简单操作条件下高效地催化直连烯烃与Ph2SiH2、PhMeSiH2等二级含氢硅烷反应

6、，尤其是本论文合成的有机磷镍配合物，催化直链烯烃硅氢加成β-选择性达100%，在工业上具有潜在应用价值。关键词：非贵金属；Ti、Ni催化剂；有机磷配体；烯烃硅氢加成。II杭州师范大学硕士学位论文AbstractAbstractThehydrosilylationreactionisamainmethodforpreparingvarioussiliconmonomersandpolymers,duetotheiradvantagesofmildconditions,simpleoperation,andlessby-products.Themo

7、stcommonlycatalystsusedinhydrosilylationreactionsarepreciousmetalcatalystssuchasSpeiercatalysts,Karstedtcatalysts,andWilkinsoncatalysts.Althoughthesecatalystsexhibitehighcatalyticactivityandgoodchemicalselectivity,theyareexpensiveanddifficulttorecycle.Asisknown,thenon-noblet

8、ransitionmetalssuchasiron,cobalt,nickel,titanium,etc.areregardedasthecataly