含三芳基咪唑侧基乙烯基聚合物合成及其光物理性能的研究

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1、SynthesisandPhotophysicalPropertiesofTriarylimidazoleSubstitutedVinylPolymerCandidateZhichaoHuangSupervisorProf.HuamingLiCollegeChemistryProgramPolymerChemistry&PhysicsSpecializationPolymerSynthesis&ApplicationDegreeMasterofScienceUniversityXiangtanUn

2、iversityDateMay2013湘潭大学学位论文原创性声明本人郑重声明:所呈交的论文是本人在导师的指导下独立进行研究所取得的研究成果。除了文中特别加以标注引用的内容外,本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写的成果作品。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体,均已在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的法律后果由本人承担。作者签名:日期:年月日学位论文版权使用授权书本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定,同意学校保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版,允许论

3、文被查阅和借阅。本人授权湘潭大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索,可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编本学位论文。涉密论文按学校规定处理。作者签名:日期:年月日导师签名:日期:年月日摘要三芳基咪唑衍生物具有较好的光物理性能,在光学限幅、双光子激发显微镜及温度传感器等方面具有广阔的应用前景。研究者致力于将三芳基咪唑基团引入丙烯酸酯类单体或苯乙烯类单体,但丙烯酸酯类单体化学稳定性不高,苯乙烯类单体多样性不足。由于反应条件温和、官能团兼容性高以及适用性广泛,Cu(Ⅰ)催化的

4、叠氮-炔基1,3-偶极环加成反应成为合成单体的理想选择。与苯乙烯类单体和丙烯酸酯类单体相比,这种基于三唑的独特的乙烯单体具有芳香核、大偶极矩以及结构多样性等特点。因此,本文合成了一种三芳基咪唑功能化的乙烯基三唑单体,这种单体具有三芳基咪唑及三唑的优异性能。本论文的研究工作及取得的结果如下:(1)以对硝基苯甲醛、3-丁炔-1-醇、联苯甲酰等为原料合成了一种三芳基咪唑功能化的乙烯基三唑单体1-(4-(4,5-二苯基-1H-咪唑-2-基)苯基)-4-乙烯基-1,2,3-三唑(DPVT),并采用NMR、F

5、T-IR和MALDI-TOF-MS等对其结构进行了表征。(2)采用RAFT聚合方法实现了单体DPVT的聚合,并对该单体的RAFT聚合反应动力学进行了初步研究,结果表明该聚合反应是一级反应。采用NMR、GPC、FT-IR、DSC和TGA等对聚合物进行了表征。结果表明分子量为17600g/moloo的聚合物的玻璃化转变温度约为108C,分解温度约为350C,并且分解温度随着分子量的增大而升高。(3)研究了温度对单体与聚合物吸光度的影响,结果表明聚合物溶液及其oo膜的吸光度在30C-90C范围内是随温度

6、线性变化的,且变化可逆,重现性好。单体溶液的吸光度也是随温度线性变化的,这表明是三芳基咪唑基团引起了吸光度随温度线性变化。关键词:三芳基咪唑衍生物;三唑;吸光度-温度响应;RAFT聚合IAbstractTriarylimidazolesandtheirderivativeshaveattractedconsiderableattentioninrecentyearsbecauseoftheiruniquepropertiesandapplicationsindiversefields.Theche

7、micalflexibilityofthisclassofcompoundsallowsthepreparationofalargevarietyofrelatedstructuresand,consequently,thetailoringofthechemiluminescent,photochromic,redox,andbiologicalproperties.Currenteffortshavebeendevotedtopreparingtriarylimidazolemonomersb

8、asedonacrylatesandstyrenicderivatives.Polymerictriarylimidazolesarecomposedoftriarylimidazolegroupsboundtopolymer,whichoffertheadvantageofallowingarangeofchemo-physicalproperties.Butthesemonomersoftenlackdesiredpropertiessuchaschemicalstabilit

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