8-羟基喹啉锰、钼类配合物催化环己烯、醇和吲哚氧化地研究

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1、摘要氧化反应是一种重要的有机反应类型，烯烃和醇的选择性氧化产物都是重要的精细化工中间体。课题开展了文献报道较少的六齿8．羟基喹啉锰、钼类配合物催化环己烯、醇和吲哚选择氧化反应的研究，取得了较好的催化结果。(1)合成了一系列的六齿8．羟基喹啉锰络合物并分别从红外、紫外、热分析、元素分析及催化剂结构的理论计算等多个方面对催化剂进行了详细的表征，结果表明该络合物具有歧变八面体结构。开展了以5、7．二氯．8．羟基喹啉锰催化H202环氧化环己烯的研究，分别考察了温度、溶剂比、添加剂、催化剂量、溶剂量等因素对环氧环己烷产率的影响，结果表明体系的酸碱性对环氧环己烷的产率有很大的影

2、响，体系PH为6—8时催化效果最好，更为重要的是该催化剂回收使用四次后催化活性未发现明显降低，表明该催化剂具有很好的工业应用前景。(2)研究了六齿8．羟基喹啉锰配合物催化各类醇的氧化，实验表明该六齿配合物在催化各类醇的选择性氧化反应时比其四齿锰配合物及传统的salen．MnⅡ10Ac具有更好的催化活性，紫外扫描结果证明这种催化活性上的提高主要源于该锰配合物特殊的六齿结构在双氧水的作用下能打开其中的一个轴向的Mn．O键而形成更具活性的五齿配合物。配体上的取代基对催化活性有非常明显的影响，其中5-氯．7．碘．8．羟基喹啉锰的催化活性最高，结合液体紫外及催化反应结果，提出

3、了一个可能的催化机理。(3)研究了8．羟基喹啉钼催化TBHP氧化吲哚一步合成靛蓝的反应，合成了8．羟基喹啉钼配合物并通过红外、紫外、元素分析等多种手段对其结构进行了表征。表征结果表明该钼配合物中既含有氧桥键也含有过氧桥键，氧化过程中吲哚的3号位氢首先被氧化生成羟基吲哚，我们推定过氧钼络合物在这一步中充当了活性中间体，接着羟基吲哚发生二聚得到产物靛蓝，我们对一步氧化吲哚合成靛蓝的反应条件进行的系统的优化。在优化条件下靛蓝的产率最高达到66％。关键词：8．羟基喹啉；锰；钼；环己烯；醇；吲哚；氧化IIABSTRACTOxidationreactionisamainkind

4、oforganicreaction．Epoxideastheselectiveoxidationproductforolefin,andaldehyde、ketoneastheselectiveoxidationproductforalcohol，areallveryimportantfinechemicalintermediates．Thisthesisfocusesonthestudyabouttheselectiveoxidationofcyclohexene、alcoholsandindolecatalyzedbyhexadentatebinding8-qu

5、inolinolatomanganese(111)complexesand8-quinolinolatomolybdenumcomplexes．Apreferableeffectisobtained．1)Aseriesofhexadentate8-quinolinolatomanganese(III)complexesaresynthesizedandproventoownadistortedoctahedralgeometryviaelementalanalysis，solidUV-visspectroscopyandHartree．Fock／3．2lG+calc

6、ulation．TheoxidationofcyclohexenewithH202catalyzedby5，7-dichloro-8一Quinolinolatomanganese(III)complexesisstudiedinthisthesis．Westudiedthereactionconditioninfluence，includingthetypeofcatalysts、reactionsolvent、reactiontemperature、theamountofcatalystandthevolumeratioforsolvent．Itturnsoutt

7、hatPHofsystemplaysagreatroleinoxidationreaction，andthatwhenPHrangesfrom6to8，thebesteffectcanbeobtained．Moreover,thecatalystisprovedofgreatindustrialvalueforitscatalyticactivitydidn’tgetdownapparentlyevenafter4times’recyclingusing．2)Theoxidationofalcoholswithhydrogenperoxidecatalyzedb