资源描述：
《手性苏氨酸卟啉及其锌配合物的自聚集》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。
1、第44卷第21期科学通报1999年11月简报手性苏氨酸卟啉及其锌配合物的自聚集33彭小彬黄锦汪计亮年(中山大学化学与化学工程学院,广州510275.3联系人)摘要使用圆二色谱(CD)、紫外-可见吸收光谱及荧光光谱等光谱方法,研究了手性苏氨酸卟啉及其锌配合物在水/乙醇体系中以及水/乙醇/NaCl体系中的自聚集行为.实验结果表明,手性苏氨酸卟啉及其锌配合物在水/乙醇体系中和水/乙醇/NaCl体系中存在两种不同的自聚集状态,在水/乙醇/NaCl体系中很可能形成了有组织的、定向的自聚集体,这种定向的自聚集体可能具
2、有螺旋结构.关键词手性苏氨酸卟啉及其锌配合物聚集[1]合成的两亲化合物可以在水中形成胶束、泡膜及薄片等.卟啉的聚集因自然界中叶绿[2]素二聚体具有高效光诱导电子转移反应而受到广泛的关注.现已证实,两亲卟啉定向的分子聚集体具有氧化-还原活性和光学活性,因此,卟啉的聚集在特定的外界环境中可以作为多功能的电子给体和电子供体.卟啉大环是一个相对刚性的疏水环,具有特殊的堆积力.要合成在水中能聚集的两亲卟啉,必须在卟啉环上接上强极性基团.已有一些报道表明,以卟啉为[3,4][5]疏水基的双亲卟啉在水相中可以形成稳定的
3、定向聚集体,并很有可能形成螺旋结构,还[6]有一些卟啉能在功能分子上形成聚集体.圆二色谱(circulardichroism,CD)是测定手性结构的强有力的工具,但是利用CD检测手性卟啉定向自聚集的报道还很少.考虑到苏氨酸特殊的极性,我们合成了一种新型的苏氨酸卟啉及其锌配合物.本文通过圆二色谱、紫外-可见吸收光谱、荧光光谱等光谱手段研究了手性苏氨酸卟啉及其锌配合物在水/乙醇和水/乙醇/NaCl两种体系中形成的不同结构的自聚集体.1实验CD光谱的测定是在JASCO-715CDspectropolarimet
4、er光谱仪上进行的,扫描范围为360～480nm,石英杯径2mm,扫描速度为50nm/min;紫外-可见吸收光谱在ShimadazuMPS-2000上测定;荧光光谱在PERKINELMERLS50上测定.乙醇是分析纯试剂,直接使用,水为双蒸水,其[7]他试剂均为分析纯试剂,使用前未经处理.手性苏氨酸卟啉及其锌配合物由本实验室制备,1均通过元素分析、FAB-质谱、IR(KBr压片)、HNMR和紫外-可见吸收光谱表征.卟啉化合物在水中不易得到均相体系,实验时先将苏氨酸卟啉及其锌配合物溶于乙醇中后加入水,水与乙
5、醇的比例为50∶1(体积比).2结果与讨论苏氨酸卟啉及其锌配合物的结构如图1所示.紫外-可见吸收光谱提供了这些卟啉化合物在水中自聚集的信息.在乙醇中,苏氨酸卟啉的Soret带位置是419nm,Q带为516,550,590和647nm;其锌配合物Soret带为424nm,Q带位于556和596nm.在水/乙醇体系中,苏氨酸卟啉及其锌配合物的吸收光谱在Soret带和Q带均有一定的红移.苏氨酸卟啉Soret带位置是424nm,Q带为520,554,592和649nm;其锌配合物的Soret带为427nm,Q带位
6、于560和6002277第44卷第21期科学通报1999年11月简报nm.苏氨酸卟啉及其锌配合物Soret带有很强的减色,Q带吸收却增大.在水/乙醇体系中,这些卟啉化合物的Soret带的不对称性很明显,其半波宽是(45±5)nm,而在乙醇中Soret带半波宽约为15nm,前者比后者大很多.显然,在水/乙醇体系中紫外-可见吸收光谱的变化是苏氨酸卟啉及其锌配合[8]物自聚集的结果.在苏氨酸卟啉及其锌配合物的水/乙醇溶液中加入NaCl后,紫外-可见吸收光谱的Soret带有更明显的红移(约10nm),其吸收不断降
7、低,Q带吸收却不断升高.NaCl的浓度超过0105mol/L后,紫外-可见吸收光谱趋于稳定,如图2所图1手性苏氨酸卟啉及其[9]示.在水中增大离子强度有助于聚集体的形成.加入NaCl锌配合物的结构后体系的紫外-可见吸收光谱的变化表明,在水/乙醇/NaCl和水/乙醇两种体系中,苏氨酸卟啉及其锌配合物自聚集体的结构不相同.图2苏氨酸卟啉的紫外-可见吸收光谱(a)在乙醇和水/乙醇中;(b)在水/乙醇/NaCl中.[NaCl]:0,0.01,0.03,0.10mol/L,箭头表示-5NaCl浓度增大时光谱的变化方
8、向.卟啉的浓度为2199×10mol/L在苏氨酸卟啉及其锌配合物的水/乙醇和水/乙醇/NaCl溶液中加入十二烷基硫酸钠(SDS)后,体系的紫外-可见吸收光谱发生变化,随着SDS浓度的增大,Soret带变窄,光谱除了位置稍有红移外和在乙醇中几乎相似.在聚集体中加入表面活性剂后有助于聚集体的离[4,5]解,显然,Soret带的变化正是SDS离解苏氨酸卟啉及其锌配合物的自聚集体的结果.有意思的是,在苏氨酸卟啉及其锌配合物的水/乙醇/
