手性配合物模板剂对磷酸锌骨架的手性传递

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1、第#期无机化学学报K)5*#%+()*#!""!年#月@G](1O1bFPc(LQFd](Fc-L(]@@G1R]O^ceb38*+!""!手性配合物模板剂对磷酸锌骨架的手性传递于吉红$王宇施展徐如人,吉林大学无机合成与制备化学国家重点实验室+长春#’""!’0以外消旋的钴胺配合物@),<80’@5’为模板剂+在水热体系中合成出二种新颖的磷酸锌化合物&A@),<80’B·AC8%DEF!?@5B·!G!F,!0和A@),<80’B!·AC8ED%F’!G%B,"0。单晶H$射线衍射结构分析表明+二种化合物中均含有手性特征的无机结构单元+手性配合物的对映体在无机主体内被

2、有序地拆分为!和"构象。本工作研究了手性金属配合物对无机骨架的手性传递。关键词&磷酸锌金属配合物水热合成结构手性分类号&FE#’*E!FE#?*!?I#由于手性微孔化合物具有规则的孔道和手性结H$射线粉末衍射用德国O4<2<8TU/""/型H$构特征+它在对映体拆分和手性催化方面具有极其射线衍射仪测定V单晶衍射数据在O4<2<8TO23WX重要的应用。然而+大多数微孔化合物都不具有手@@U衍射仪上收集。性。目前+只有少数手性微孔磷酸盐化合物被报#*!化合物的制备道+如A,@G’0(G!BJ?AK#"F#",G!F0!,FG0?,DF?0.B化合物!和化合物"的起始反应

3、物摩尔A#BA!B配比分别为#*"C8,FL>0·!G?G!F+具有LMN和相关骨架结构的磷酸钴+!!FY"*E.G’DF?YA@(BAO8BA’B’GE?D’F#!+A(G’,@G!0!(G!,@G!0!(G’B"*/@),<80’@5’Y!??G!F和#*"C8,FL>0!·!G!FYA,C8DF0,GDF0BA?B和磷酸镓PQR$/A/B等。由于人们??!*"G’DF?Y"*/@),<80’@5’Y!??G!F。对微孔化合物的晶化机制还没有明确的认识+从而将一定量的C8,FL>0!·!G!F+@),<80’@5’和使得手性的控制尤为困难。最近+采用手性金属配G’

4、DF?分别加入到水中。将反应混合物搅拌均匀后合物做模板剂+几种层状磷酸铝化合物被成功地合装入带聚四氟乙烯衬里的不锈钢反应釜中+然后放成出来A?S.B。实验结果表明+手性配合物的手性可以入烘箱于#?"Z下晶化!E小时。产物经超声波分离传递到无机层结构中。因此+以手性配合物做模板后过滤、洗涤+并于室温下干燥。在上述条件下合成剂+提供了定向制备含手性结构特征的无机骨架化出的产物为纯相。粉末H$射线衍射图谱与通过单晶合物的一条有效途径。在这里+我们以外消旋的钴结构数据拟合的图谱是完全吻合的。胺配合物@),<80’@5’为模板剂+在水热体系中成功#*’晶体结构的测定地合成出二种

5、具有新颖骨架结构的磷酸锌化合单晶衍射数据在O4<2<8TO23WX@@U衍射仪上物A%B收集+用石墨单色器单色化的R)!#射线,$[+并研究了手性配合物对无机骨架的手性传A_B递。这一工作给出了无机骨架与客体金属配合物间"*.#".’。数据还原在OL](^程序上进行。结构A#"B的分子识别是如何导致无机骨架保留客体手性特征用直接法OG1QH^Q$K

6、+&[#E!!*.,!0+’[!_’,!0J+#*#试剂与仪器C[!+%,R)!#0[E*.%%22‘#+(>[!*%.!9·>2‘’+实验所用试剂均为分析纯。),*!所有数据0["*"?!’+a),*所有数据0["*#"%_V化收稿日期：!""#$#"$"%。收修改稿日期&!""#$#"$’"。国家自然科学青年基金资助项目（()*!"""#""’）+国家重点基础研究发展规划项目,()*-!""""../".0。$通讯联系人。1$2345&647)89:2345*65;*<=;*>8第一作者：于吉红，女，’?岁，教授，博士生导师；研究方向：特殊结构微孔晶体的分子设

7、计与定向合成研究。·#$·无机化学学报第!"卷合物!%&’()*+,-.$·&/+01"2-$3".4!5!0-"6#-%单为中心的四面体)/+2<和/+2-’D,与12<四面体通斜晶系%空间群"$7#%$5!060$-)$,8%%5-96#":过桥氧原子和桥氯原子严格交替。沿&9!9.和&!99.)#,8%#5!;6<((",5<6-$$??%)A5$6<#