3,5-二甲基-1-羧甲基-4-吡唑甲酸配合物的合成、结构和性质研究

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1、学号:12102341常州大学硕士学位论文3,5-二甲基-1-羧甲基-4-吡唑甲酸配合物的合成、结构和性质研究研究生陈圣指导教师刘琦教授学科、专业名称有机化学研究方向功能配合物2015年3月Synthesis,CrystalStructuresandPropertiesofComplexesBasedon1-carboxymethyl-3,5-dimethyl-1H-pyrazole-4-carboxylicacidADissertationSubmittedtoChangzhouUniversityBy

2、Chensheng(OrganicChemistry)DissertationSupervisors:Prof.LiuQiMarch,2015常州大学学位论文原创性声明本人郑重声明:所呈交的学位论文是本人在导师指导下独立进行的研究工作及取得的研究成果。除文中已经注明引用的内容外,本论文不含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的作品成果。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体,均已在论文中以明确方式标明。本人已完全意识到本声明的法律结果由本人承担。作者签名:签字日期:年月日学位论文版权使用授权的说明本学位论文作

3、者完全了解常州大学有关保留、使用学位论文的规定,即:研究生在校攻读学位期间论文工作的知识产权单位属常州大学。学校有权保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘,允许论文被查阅和借阅。学校可以公布学位论文的全部或部分内容,可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编本学位论文。保密论文注释:本学位论文属于保密范围,在年解密后适用本授权书。非保密论文注释:本学位论文不属于保密范围,适用本授权书。学位论文作者签名:签字日期:年月日导师签名:签字日期:年月日中文摘要吡唑羧酸类化合物作为有机含氮氧化合物具有良

4、好的配位能力,能与主族、过渡、稀土等金属离子作用形成结构复杂多变的配合物,另外吡唑羧酸类化合物不仅具有丰富多彩的结构,而且在光学,催化,磁性,分子识别,生物活性及吸附方面具有很好的潜在的应用价值。因此越来越多的学者选择对吡唑羧酸类配合物进行广泛深入的研究。本论文以过渡金属为配位中心离子,选用H2cdpca(H2cdpca=3,5-二甲基-1-羧甲基-4-吡唑甲酸)为配体,菲啰啉(Phen),4,4′-联吡啶(4,4′-bpy),六次甲基四胺(hmt)等为辅助配体,主要采用常规溶液反应法在制备配合物方面进行

5、了有意义的探索,得到了5个尚未见文献报道的金属配合物。通过元素分析、红外光谱、差热-热重和X-射线单晶衍射等方法,对它们的晶体结构进行了表征,并研究了配合物的热稳定性和荧光性质,考察了相关配合物的的电化学性质。主要研究内容如下:1、首先合成了3,5-二甲基-1-羧甲基-4-吡唑甲酸(H2cdpca)配体。2、以3,5-二甲基-1-羧甲基-4-吡唑甲酸(H2cdpca)为配体,合成了五个过渡金属配合物:{[Cd(cdpc)(hmt)(H2O)]·H2O}n(1),[Mn(Hcdpc)2(4,4´-bpy)(

6、H2O)]n(2),[Cd(Hcdpc)2(Phen)(H2O)](3),[Cu2(Hcdpc)2(Phen)4(NO3)2]∙9H2O(4),[Ni(4,4´-bpy)(Hcdpc)2(H2O)3]·2H2O(5)。配合物1具有二维层状结构,配合物2为一维链状结构,配合物3,4,5都为单核结构;它们的三维网状结构都是通过氢键作用形成的。五个配合物的固体荧光测试表明,它们在室温下能发出与配体H2cdpca相似的蓝色荧光。配合物2中存在反铁磁性作用。3、研究了配合物[Mn(Hcdpc)2(4,4´-bpy)

7、(H2O)]n(2)作为超级电容器-1电极材料的电化学性能,结果表明,在1MKOH中,电流密度为2A·g-1时,配合物2的比电容达到1980F·g,循环1000次后,比电容保持70%左右;4、合成了配合物[Cd(4,4´-bpy)(Hcdpc)2(H2O)]∙3H2O(6),初步探索了不同金属离子在不同浓度下对其荧光性能的影响,以及其对碱性气体的吸附性能。关键词:吡唑羧酸类配体;配合物;晶体结构;荧光性质;电化学性能IABSTRACTPyrazolecarboxylicacidcompoundsasano

8、rganicnitrogenoxygencompoundhasgoodcoordinationability.Thecomplexeswithvariedandcomplicatedstructurescanbeformedwhentheycoordinatedtomaingroup,transitionandrareearthmetalions.Pyrazolecarboxylicacidbased-complexesnot

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