基于ab型pbo新单体的合成及其树脂制备探索

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1、DissertationSubmittedfortheDegreeofMasterSYNTHESISOFNEWAB．PBOMoNoMERSANDEXPLoRATIoNOFPREPAIUNGPBORESINWrittenbyYanfengZhangSupervisedbyassociateprofessorNingrenJinassOelateDrossorinrenJinMajoringinChemicalTechnologyCollegeofChemicalEngineeringandMaterialsScienceZhejian

2、gUniversityofTechnologyHangzhouP．R．ChinaMay，23，2006kI，●●、；；j，浙江工业大学学位论文原创性声明1呲i

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4、ll㈣lm惴帆m删㈣帆＼＼＼＼脯。Y1810873本人郑重声明：所提交的学位论文是本人在导师的指导下，独立进行研究工作所取得的研究成果。除文中已经加以标注引用的内容外，本论文不包含其他个人或集体已经发表或撰写过的研究成果，也不含为获得浙江工业大学或其它教育机构的学位证书而使用过的材料。对本文的研究作出重要贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本人承担本声明的法律责任。

5、作⋯：膨噜嗍勰，月炳学位论文版权使用授权书本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定，同意学校保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅。本人授权浙江工业大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编本学位论文。本学位论文属于1、保密0在曼年解密后适用本授权书。2、不保密口。(请在以上相应方框内打“√")储躲够呼嗍磁，月∥日导师签名：一一声鸣参；o。日期：盈卅年，月上．厂日AB型PBO新单体的合成及其树脂制备探索摘要本文针对目前唯一由

6、日本Toyobo公司生产的PBO纤维及树脂中存在的不足，在制得关键中间体4．氨基．6．硝基问苯二酚盐酸盐(ANR·HCl)的基础上，设计其与对甲氧羰基苯甲酰氯(MAC)进行缩合反应获得苯并嗯唑化合物5．硝基．6．羟基．2．(对甲氧羰基苯基)苯并嗯唑(MHNB)后，通过加氢或水解、还原分别制得AB型PBO新单体：5．氨基一6．羟基-2-(对甲氧羰基苯基)苯并嗯唑(MAB)、5-氨基．6．羟基．2．(对羧基苯基)苯并嗯唑(ABA)及其磷酸盐(ABA·H3P04)。其分子结构已经1R,1H-NMR,13C-NMR定性分析所确认，并对它们进

7、行均缩聚合成PBO树脂的研究探索。在所研究的路线中，以选择ANR·HCI与MBC缩环合成MH，然后将水解、还原两步反应集一锅内原位合成ABA的工艺是较为理想的方法，纯度98．2％，总收率75．96％；同时详细研究了制备MHNB的缩环合反应机理，运用机理指导合成的方法，确定PPA的用量是此反应中最关键的因素，其较佳用量PPMANR·HCl为5：1，并在120。C和150℃下分别反应2h和3h，得到MHNB纯度93．53％，收率89．9％。在对玻璃聚合反应器进行有效改进的基础上，研究DAR·2HCI．TPA，DAR肿A等共缩聚反应，分别

8、获得了特性粘数为7．03，O．99dl／g的PBO树脂；重点研究了以ABA及ABA-H3P04制备PBO树脂的过程，得到经IR定性准确分子量达15000以上的PBO树脂，相应的特性粘数为9．18dl／g。同时研究了较准确测定特性粘数的方法，其中“一点法"则可以作为测定PBO树脂特性粘数简便有效的方法，相对于准确的“外推法"其误差在～13％之内。本文从改善PBO树脂抗压缩性能及粘结性能等方面考虑，设计了带有羟基改性基团的AB型新单体2．(2，5．二羟基对羧基苯基)．5．氨基．6．羟基苯并嗯唑(DHABA)合成路线，并成功制备了其前体物

9、质2．(2，5．二羟基对羧基苯基)．5一硝基．6．羟基苯并嗯唑(DHNBA))32．过程中所需的共缩聚新单体2，5．二羟基对苯二甲酸(2，5．DHTA)，为进一步提高PBO的性能提供物质来源。同时采用DAR·2HCI与2，5．DHTA进行共缩聚制得特性粘数为2．53dl／g的改性PBO树脂。关键词：AB型PBO新单体，PBO树脂，合成新方法，5．氨基．6．羟基-2．(对甲氧羰基苯基)苯并嗯唑，5．氨基．6．羟基一2．(对羧基苯基)苯并嗯唑，2，5．二羟基对苯二甲酸SYNTHESIS0FNEWAB．PBOMONOMERSANDEXPL

10、oRATIoNoFPREPARINGPBoRESINABSTRACTNewAB-typemonomersalecontriVedinordertoincreasetheperformanceofPBOresinandnovelmeth