钯催化的芳基磺酸酯与亚磷酸酯交叉偶联反应的研究

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1、学校代码：10259学号：156061406密级：公开上海应用技术大学硕士学位论文题目：钯催化的芳基磺酸酯与亚磷酸酯交叉偶联反应的研究英文题目：Palladium-CatalyzedCross-CouplingofReactionArenesulphonatewithPhosphite专业：制药工程学院：化学与环境工程学院研究方向：金属有机化学姓名：冯志刚指导教师：张兆国教授2018年5月25日学位论文作者声明本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下，独立进行研究工作所取得的成果。除文中已注明引用的内容外，本论文不包含任何其他个人或集体已经公开发表或撰写过的作品成果。对本文的研究

2、做出重要贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本声明的法律责任由本人承担。学位论文作者签名：2018年5月27日学位论文版权使用授权书本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定，同意学位论文保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版。允许论文被查阅和借阅。本人授权上海应用技术大学可以将本学位论文的全部内容或部分内容编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编本学位论文。本学位论文属于保密年□不保密（必须在相应处打√，否则按不保密处理）学位论文作者签名：指导教师签名：2018年5月27日2018年5月27日钯催化的芳基磺酸酯与亚磷酸酯交叉偶联

3、反应研究摘要芳基膦类化合物在很多领域有着非常重要的应用价值，引起了科学家们越来越广泛的关注。多年以来，虽然已经出现了多种合成芳基膦及其衍生物的方法，但是去寻找更加合理、高效地方法一直是科学家们不懈追求的目标。我们在过渡金属钯的催化下，通过对反应条件的不断优化，高效地实现了芳基磺酸酯和亚磷酸酯与的交叉偶联，并将该方法运用到了手性N/P配体的合成当中。本文的主要内容分为以下几方面：1.在合成反应底物方面，我们选用手性联萘酚做为初始原料，在碱性的环境下与三氟甲磺酸酐反应，获得了联萘双三氟甲磺酸酯。粗产品经甲醇结晶纯化之后，我们用过渡金属钯做催化剂，CO做羰基源，控制反应温度得到单酯化合物。路线简单

4、方便，总收率为50%。2.我们以联萘酚单酯化合物为原料，用过渡金属钯做催化剂，通过改变溶剂和配体来调控底物与催化剂的配位能力，发展了一种高效地实现联萘双三氟甲磺酸酯与多种P─H试剂的C─P键偶联的方法，收率高达96%。在该方法的实用性研究当中，我们成功地将此方法应用到了手性噁唑啉─膦配体的合成当中。经过五步反应以47%的收率完成该配体的合成，这也证明该方法具有较强的应用价值。关键词：芳基磺酸酯；亚磷酸酯；钯；交叉偶联Palladium-CatalyzedCross-CouplingReactionofArenesulphonatewithPhosphiteAbstractArylphosph

5、inesareveryimportantcompoudswhichhaveattractedincreasingattentionfromscientists.Sofar,therehasbeenmanymethodsreportedtosynthesizearylphosphinesandtheirderivatives,however,developingmorerationalandefficientmethodsisstillnecessary.Inthisdissertation,akindofcross-couplingreactionbetweenarenesulphonate

6、sandphosphitesusingpalladiumascatalysttofurnishaseriesoforgano-phosphoruscompoundsefficientlyisstudied.Additionally,theapproachcouldbeappliedtoprepareachiralN/Pligand.1.Inthesynthesisofsubstrates,weusechiralbinaphtholstoreactwithtrifluoromethanesulfonicanhydridesinabasicenvironmenttoobtainbinaphthy

7、lbistrifluoromethanesulfonates.Aftercrystallizationfrommethanol,wecangetestercompoundsselectivelybycontrollingtemperatureandusingtransition-metalpalladiumascatalyst,COasthecarbonylprecursor.Thismethodissimp