探究基于六氯环戊二烯的氯代化合物的合成及表征

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1、陕西师范大学硕士学位论文基于六氯环戊二烯的氯代化合物的合成及表征姓名：刘莉申请学位级别：硕士专业：化学工艺指导教师：魏俊发20070501基于六氯环戊二烯的氯代化合物的合成及表征刘莉摘要六氯环戊二烯具有独特的封闭共轭体系、全氯取代、烯丙基氯原子等结构特性，在各类化学反应中都表现出较高的活性，可以衍生出一系列具有特殊性质的衍生物。全氯富烯是其中一个重要衍生物，可作为狄尔斯．阿德尔环加成的反应物，还能热解合成杀菌剂，其独特富烯结构也为合成富勒烯和布基碗化合物提供了一种可能的途径。已报道的全氯富烯合成方法是先由六氯环戊二烯偶联生成双五氯环戊二烯，然后脱氯得到全氯富烯，这种两步法步骤比较繁琐。

2、鉴于此，我们前面曾提出六氯环戊二烯一步合成全氯富烯的方法，本文在此基础上进一步优化了一步法合成全氯富烯的方法；同时提出了事乙酯基一2，3，5，6，7-五氯一l一茚酮和双六氯茚酮并环丁烷的生成机理，并研究了中间产物2，3，4，5，6，7-六氯．1．茚酮的亲核取代反应。文章第一部分综述了六氯环戊二烯的研究进展。介绍了近一个世纪以来六氯环戊二烯及其衍生物所参与的有机化学反应，如D-A反应，还原反应，加成反应和醇解反应等等，并介绍了其中部分下游产品在化学、化工、农药及医药等方砸的应用及意义。第二部分分别研究了在铜粉和催化量的氯化铜、氯化亚铜这两种还原偶联剂的条件下，六氯环戊二烯一步合成全氯富烯

3、的反应。探索了还原剂的用量、温度以及反应方式等条件对反应的影响，从而优化了反应条件。通过比较发现，氯化亚铜对该反应的催化还原效果优于铜粉和催化量的氯化铜，可使普通搅拌反应的时j．BJ由72小时缩短至8小时；同时还发现超声能促进该反应的发生。另外，提出了在铜粉和催化量的氯化铜存在下，产物2，3，5，6，7-五氯—4，乙酯基．1一茚酮和双六氯茚酮并环丁烷可能的生成机理，并以六氯环戊二烯为原料，按照推测机理合成了相应的中间体和产物，更好地阐述了机理推测的合理性。通过红外、核磁、元素分析等结构表征手段确定了反应产物。第三部分系统地研究了2，3，4，5，6，7-六氯．I．茚酮的亲核取代反应。讨论

4、了不同伯胺、仲胺、醇、酚、巯基化合物及氨基酸共22种亲核试剂的取代反应，成功地合成了18种新化合物。通过红外、核磁、元素分析等表征手段确定了反应产物的结构；还培养了三种代表化合物的单晶，并对其单晶结构进行了分析。确定该反应通过加成．消去的反应历程。发现强亲核试剂巯基化合物不仅能与2，3，4，5，6，7．六氯．1一茚酮1：l反应生成3．位单取代产物，还能2：l反应生成2，3．二取代产物，而其它亲核试剂只与2，3，4，5，6，7-六氯．卜茚酮发生1：1反应生成3．位单取代产物。为迸一步研究2，3，4，5，6，7-六氯．1．茚酮的化学性质提供了一定的基础。关键词：六氯环戊二烯全氯富烯六氯茚酮

5、llSynthesisandcharacterizationofcompoundssubstitutedbyheavychlorinederivedfromhexachlorocyclopentadieneLiuLiAbstracthexachlorocyclopentadieneisfinimportantchemicalmaterial，whichwas谢delyusedinpesticides，medicine，chemicalprocessandotherrelatedfields．Thecharacteristicstructureofhexachlorocyclopenta

6、dieneincludingaclosedsystemofconjugated筇bonds，perchlorinesubstitutedandactivatedallylicchlorines，aswellasthelaJighactivityinvariousreactionsandcompoundswitllspecialpropertiesderivedfromwhichaleofgreatimportanceandpromisingprospectforresearchtoUS．Forexample，perchiorofulvalene,thederivativeofhexac

7、hlorocyclopentadiene，notonlyusedasallappropriatereactantinDiels-Alderreactions．butalsocanbedechlorinatedtopesticides；thefolvalenestructurealsoprovidesapromisingforthesynthesisoffollerenesorpartsoftheframeworksontheirsurface．