试析填充型化学-物理复合交联高吸油树脂的合成与吸放油性能

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1、浙江大学硕士学位论文填充型化学-物理复合交联高吸油树脂的合成与吸放油性能姓名：赵霞申请学位级别：硕士专业：化学工程指导教师：单国荣20040201浙江大学硕士学位论文摘要在高吸油树脂中引入聚丁二烯(PB)柔性大分子链，能形成一种高交联度、低交联密度的松散三维分子结构，但PB也会参与多余的化学交联。使用与PB有类似结构但没有双键的乙丙共聚物(EPC)和分子量较低的石蜡，分别研究没有引入化学交联的填充材料以及分子量较低的填充材料对物理交联形成的影响。采用悬浮聚合合成了石蜡或EPC填充型的高吸油树脂，研究了交联剂用量、引发剂、单体配比等因素对树脂

2、吸油率和凝胶分率的影响。使用填充剂不同，虽佳的配方和工艺也不同：对于石蜡填充，苯乙烯(St)与甲基丙烯酸十二酯(DMA)的最佳配比为2：1；对于EPC填充，则两者比例提高到4：1。过氧化二苯甲酰(BPO)为l％、二甲基丙烯酸乙二醇酯(EGDMA)为O．4％较为合适。发现使用石蜡、EPC填充后，树脂的吸油率会增加，而凝胶分率却没有很大的变化，同时化学交联剂用量对树脂吸油倍率的影响降低了。动态力学性能研究发现，石蜡填充型树脂结构中不存在物理交联、EPC填充型树脂结构中存在物理交联。研究了不同配方树脂的放油动力学，放油过程是吸油的逆过程，同样受很

3、多因素的影响：引发剂、交联剂、填充剂用量、单体配比等是重要的内部因素，而温度、压力等则是至关重要的外部因素。研究发现：交联剂用量的增加会使分子扩散阻力增大导致扩散速率下降。填充剂用量的影响则较为复杂。利用有关的分子用扩散理论，对其扩散动力学进行了仿真研究。外部因素中温度、压力对粒子的放油速率影响很大，尤其是温度对放油速率的影响比交联剂、填充剂等的影响还要大。运用适当的理论表征不同温度下它们的放油动力学，利用相关模型进行了计算机仿真，并与结果进行了对比。刘树脂的重复吸油性能进行了研究。发现填充后的粒子重复吸油性能较好，况明填充后树脂的分子链更

4、加松散。在反复的吸、放油过程中树脂的最大吸油倍率缓慢下降。对吸油后的油类作了凝胶渗透色谱分析，发现有部分聚合物溶向犁在油中；对反复吸放油后的粒予表面进行扫描电镜观察，发现在多次吸、放油过程中粒子表而的局部出现大孔结构。关键词：高吸油树腊，物理交联，放油动力学，重复吸油性能ABSTRACTIITheconceptofphy’sicalcrosslinkinghadbeenintroducedintotheresearchfieldofoilabsorptionresinwhichwastraditionallysynthesizedbyche

5、rnicalcrosslinking．ThoughpolybutadJene(PB)WaSfilledintoresinasphysicalcrosslinkertoconstructakindofthreedimensionalnetworkwithhighcrosslinkdegreeandlowcrosslinkdensity,italsoreactedwithothermonomersasachemicalcrosslinkingforthedoublebondinPBchain．InsteadofPB，paraffinorethy

6、lene—propylenecopolymer(EPC)asfillerwouldnotreactwithmonomersbecausetherewasnodoublebondintheirmolecularchain．TheacrylichighoilabsorbencyresinsfilledwithparaffinorEPCwerepreparedbythesuspensionpolymerizationprocess．Theeffectsofmonomerfeedratio，chemicalandphysicalcrosslinke

7、rconcentrations，andinitiatorconcentrationOiltheoilabsorbencyandgelfraction(crosslinkdegree)werestudied．Therecipeandoperationconditionswereoptimizedasfollows：1wt％benzoylperoxide(BPO)，0．4wt％ethyleneglyeoldimethacrylate(EGDMA)at80"Cfor7-8h．Forresinfilledwithparaffin，theconcen

8、trationofstyrene(st)isdifferentfromtheonefilledwithEPC．Fortheformer,weightratioofSttodode