真空碳热还原制备碳氧钛的动力学研究

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1、doi:10.3969/j.issn.1007-7545.2014.03.014真空碳热还原制备碳氧钛的动力学研究朱福兴1,邓斌1,秦庆东2,王芳平2(1.攀钢集团研究院有限公司钒钛资源综合利用国家重点实验室,四川攀枝花617000;2.中国铝业股份有限公司郑州研究院,郑州450041)摘要:采用非等温固相模型对碳热还原TiO2历程和动力学条件进行研究。结果表明,真空碳热还原TiO2可分为四个阶段,第一阶段(1373~1523K)主要物相为C和TinO2n-1(n≥5),第二阶段(1523~1673K)主要物相为C、TiC0.5O0.5和TinO2n-1(2≤

2、n≤4),第三阶段(1673~1833K)主要物相为C、Ti2O3和TiC0.5O0.5,2第四阶段(1833~1973K)主要物相为TiC0.5O0.5;第一阶段动力学方程为kt,受一维扩散控制,表观活化能为113.55kJ/mol,第二阶段动力学方程为1kt(1)1,受二级化学反应控制,温度对还原率影响较大,表观活化能为303.36kJ/mol,第三阶段动力学方程为1/2kt2[(1)1],受1.5级化学反应控制,还原剂不足对反应影响较大,表观活化能为53.93kJ/mol,第四阶段动力学方程为1-2/3-(1-)2/3kt,

3、受三维扩散控制,物料疏松成为晶核长大的限制环节,表观活化能为99.22kJ/mol。关键词:碳氧钛;动力学;还原历程;表观活化能中图分类号:TF823文献标志码:A文章编号:1007-7545(2014)03-0000-00KineticStudyonPreparationofTitaniumOxycarbidebyVacuumThermalReductionZHUFu-xing1,DENGBin1,QINQing-dong2,WANGFang-ping2(1.PangangGroupResearchInstituteCo.,Ltd.,StateKeyLabo

4、ratoryofVanadiumandTitaniumComprehensiveResourcesComprehensiveUtilization,Panzhihua617000,China,China;2.ZhengzhouResearchInstituteofCHALCO,Zhengzhou450041,China)Abstract:TheprocessanddynamicconditionofTiO2carbothermicreductionwerestudiedbynon-isothermalsolidmodel.Theresultsshowthatc

5、arbothermicreductionprocessisdividedintofourstages.CandTinO2n-1(n≥5)arethemainphasesofthefirststage(1373~1523K),whichgraduallychangeintoC,TiC0.5O0.5andTinO2n-(12≤n≤4)atthesecondstage(1523~1673K).C,Ti2O3andTiC0.5O0.5arethemainphasesofthethirdstage(1673~1833K),whichfinallychangeintoTi

6、C0.5O0.5atthefourthstage(1833~1973K).Thekineticequationofthefirststagepresentsas2kt,whichiscontrolledbyone-dimensiondiffusionwithapparentactivationenergiesof113.55kJ/mol.Thekineticequationofthesecondstagepresentsas(1)11kt,whichiscontrolledbythesecond-orderreactionwithapparent

7、activationenergiesof303.36kJ/mol.Temperatureexertssignificantinfluenceinthisstage.Thekineticequationofthethirdstagepresentsas1/2kt2[(1)1],whichiscontrolledby1.5-orderreactionwithapparentactivationenergiesof53.93kJ/mol,andthisstageislimitedbyinadequatereducingagent.Thekineticequ

8、ationofthelastprese

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