BIITX室温紫外光引发VC聚合及再引发的研究

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1、学位论文数据集中图分类号o63学科分类号150．45论文编号1001020130279密级非保密学位授予单位代码10010学位授予单位名称北京化工大学作者姓名郑晓曼学号2010000279获学位专业名称化学获学位专业代码070300课题来源国家自然基金研究方向高分子化学论文题目BIITX室温／紫外光引发Vc聚合及再引发的研究关键词聚氯乙烯，超低分子量，接枝共聚物，胶束，光反应论文答辩日期2013．5．26t论文类型基础研究学位论文评阗及答辩委员会情况姓名职称工作单位学科专长指导教师刘莲英副教授北京化工大学高分子化学评阅入1马育红副教授北京化工大

2、学高分子化学评阅人2尹梅贞教授北京化工大学高分子化学评阅人3评阅人4评阅人5名阱委员会主席薄志山教授北京师范大学答辩委员1闫寿科教授北京化工大学答辩委员2黄启谷教授北京化工大学答辩委员3马育红副教授北京化工大学答辩委员4徐日炜副教授北京化工大学答辩委员5朱寒副教授北京化工大学注：一．论文类型：1．基础研究2．应用研究3．开发研究4．其它二．中图分类号在((中国图书资料分类法》查询。三．学科分类号在中华人民共和国国家标准(GB／T13745—9)《学科分类与代码》中查询。四．论文编号由单位代码和年份及学号的后四位组成。摘要BllTX常温热／紫外光

3、引发VC聚合及其再引发的研究氯乙烯单体(VC)的聚合为自由基聚合，VC的链转移常数(CM)大是其典型的聚合特点。大量链转移反应是的聚合物PVC中含有大量的因为链缺陷结构而存在的不稳定cl，影响其热稳定性，并限制了PVC的工业应用。目前，人们利用ArRP、SET-LRP、RAFT等控制／活性自由基聚合(CLRP)的方法可以得到链缺陷结构少的PVC，并且能进行再引发制备嵌段共聚物；也有人利用PVC中链缺陷结构的不稳定C1作为引发点制备接枝共聚物。异丙基硫杂蒽酮(ITX)是属于Norrish11型的光引发剂，引发剂与聚合物之间是一个C．C弱键相连，很

4、容易在光或者热的条件下断裂重新生成聚合物自由基和半嚷哪醇自由基，重新引发聚合。本论文利用Zn还原的方法将ITX偶合得到新引发剂BIITX，并将其用于VC的聚合实验，在常温热条件下实现了VC的溶液聚合反应，得到超低分子量PVC，并将产物作为大分子引发剂引发水溶性单体DMAEMA聚合，得到两亲性的共聚物PVC-g．PDMAEMA，并在选择溶剂中成功制备出胶束，并进行了对比实验，对B11TX制各PVC的反应机理进行了探讨。因为BIITX也可以作为光引发剂，所以进一步进行了BIITX紫外光下引发VC聚合的实验，得到的PVC也用于再引发DMAEMA制备共

5、聚物，并成功得到胶束。同时进行了ITX光引发的对比实验和VC紫外光自I引发的空白实验，然后制各共聚物并得到胶束。研究了三个反应体系的规律，并对本论文实验中制备的PVC再引发的机理进行了探讨。关键词：聚氯乙烯，超低分子量，接枝共聚物，胶束，光反应VCPOLYMERIZATIoNINITIATEDBYBI．ISOPROPYLTHIOXANTHOL(BIITX)ATROOMTEMPERATURE／UNDERUVIRRADIATIoNANDTHEREINITlATloNoFPVCABSTRACTPoly(vinylchloride)(PVC)isone

6、ofthemostwidelyconsumedcommercialpolymers，whichcanbeproducedinlargescalebyconventionalfreeradicalpolymerizationfire)．InatypicalFRPprocess，free-radicalinitiatorsareused，andsomeunavoidablesidereactions，suchaschaintransfer,inducethepresenceofallylandtertiaryalkylchloridestructu

7、raldefects，whichreducethethermalstabilityandrestricttechnologicalapplicationsofPVC．ToproducePVCcontaininglittlestructuraldefectsandblockcopolymers，controlled／“living”radicalpolymerizations(CLRP)ofvinylchloride(vc)aredeveloped，suchasATRP,RAFT,SET-LRP,etc．Someresearchworkshave

8、reportedthedefects，especiallythelabiletertiarychlorineonPVCchains。couldbeus