催化裂化汽油脱硫添加剂研究进展_李春义

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1、2005年第29卷石油大学学报(自然科学版)Vol.29No.3第3期JournaloftheUniversityofPetroleum,ChinaJun.2005文章编号:1000-5870(2005)03-0148-09综述催化裂化汽油脱硫添加剂的研究进展11211李春义,杨红燕,顾艳萍,山红红,杨朝合(1.中国石油大学重质油国家重点实验室,山东东营257061;2.大连石油化工公司,辽宁大连116610)摘要:在流化催化裂化汽油中,硫主要是以噻吩类化合物的形式存在,由于噻吩具有类似于芳环的共轭结构,因此流化催化裂化汽油中的硫较难裂化脱除。介绍了在流化催化裂化条

2、件下噻吩类化合物的裂化脱硫机理和国外开发的ZnO/Al2O3,TiO2/Al2O3,Mg(Al)O尖晶石体系和含钒体系的脱硫情况。ZnO/Al2O3和TiO2/Al2O3添加剂体系的脱硫率最高可达30%,含钒体系的脱硫率最高可达63%,但绝对脱硫量都在250μg/g以下。研制的新型脱硫添加剂可使高硫汽油的硫含量降低32.63%,绝对脱硫量达410.56μg/g。关键词:催化裂化;汽油;脱硫;添加剂;研究进展中图分类号:TE624.41文献标识码:AResearchadvancesondesulfurationadditivesforfluidcatalyticcra

3、ckinggasoline11211LIChun-yi,YANGHong-yan,GUYan-ping,SHANHong-hong,YANGChao-he(1.StateKeyLaboratoryofHeavyOilProcessinginChinaUniversityofPetroleum,Dongying257061,China;2.DalianPetroleumCorporationofChemicalIndustry,Dalian116610,China)Abstract:Influidcatalyticcracking(FCC)gasoline,mosto

4、fsulfurisintheformofthiopheneoralkyl-thiophenes.Thio-phenewiththeconjugatedstructuresimilartobenzene,ismoredifficulttobedesulfurizedbycatalyticcracking.Thecrack-ingdesulfurationmechanismofthiophenecompoundwasdiscussedinFCCcondition.AnddifferentdesulfurationadditivesforFCCgasolinereport

5、edinliteratures,suchasZnO/Al2O3,TiO2/Al2O3,Mg(Al)Ospinel,andvitriol-containingadditivesweresummarized.Theseadditiveswerereportedtohavegoodsulfurremovaleffect,however,theabsolutedesulfurationcontentisunder250μg/g.Theabsolutesulfurremovalcontentofthenewdesulfurationadditivescanreach410.5

6、6μg/g.Keywords:catalyticcracking;gasoline;desulfuration;additive;researchadvance随着原油日益劣质化和重质化,流化催化裂化噻吩类硫化物的形式存在的,另外有少量的硫醇和[1,7-16](FCC)汽油中的硫含量也越来越高。降低催化裂化硫醚类化合物。硫醇和硫醚在催化裂化条[1][12,17-19]汽油中的硫含量成为关键问题。比较成熟的件下较容易转化成烃和H2S,由于噻吩类FCC汽油脱硫技术主要是催化加氢脱硫。但是,化合物具有类似于芳环的共轭结构,因此它们较难FCC原料加氢处理需要很高的投资和操作

7、费用,而[18]发生裂化脱硫反应。噻吩类化合物发生裂化反对FCC汽油进行加氢脱硫则会导致较大的辛烷值应的控制步骤是从供氢分子到含硫化合物的氢转移损失。目前研究较多的吸附脱硫虽可保证辛烷值,步骤[20],由于烷基噻吩得到一个质子能形成稳定的但工艺流程复杂,有的还需要H2参与。生物脱硫叔碳阳离子,因此烷基噻吩比噻吩容易裂化脱硫。是绿色环保的技术,但至今还只是处于研究阶由于汽油中噻吩硫的脱除是汽油脱硫的关键,因此[2-5]段。催化裂化汽油脱硫添加剂技术无需新建人们对噻吩的脱硫机理进行了大量的研究。研究者[6]设备,操作简单方便,成本低廉。一致认为,噻吩脱硫与催化剂的酸

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