羟基化反应及其催化剂的研究

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1、浙江大学博士学位论文羟基化反应及其催化剂的研究姓名：朱虹申请学位级别：博士专业：有机化学（有机催化）指导教师：陈诵英20031120来虹：衍扛文学烀士学往嘏经过550。C煅烧后即可恢复原有的催化活性。第三章对共沉淀法和柠檬酸络合法合成的铁酸镁催化剂进行了酚类直接羟化生成二酚的活性评价，同时应用XRD，IR，BET，SEM等技术对催化荆的结构，表面性质进行了表征。结果表明，铁酸镁催化剂具有较高的羟化性能。对反应温度，反应时间，溶剂和双氧水的浓度及添加方式对催化剂活性的影响进行了考察。用共沉淀法和柠檬酸络合法合成了具有尖晶石结构的铁酸镁(MgFe：0。)这一催化剂。以柠檬酸络合法合

2、成的铁酸镁催化剂较用共沉淀法合成的催化剂的结晶度要好，颗粒度小，因而羟基化性能要好一些。羟基化反应的氧化剂H20：在反应温度下用滴加方式加入反应器时为最好，反应底物／H，0：适宜的加料比为1：3。过量的氧化剂加入会使产物深度氧化。同时确定了适宜的反应温度和时间。第四章用共沉淀法和柠檬酸络合法合成了具有尖晶石结构的其它铁酸盐催化剂(NiFe㈨0ZnFe㈨0CuFe㈨0和CoFe：0。)，并对其进行了酚类直接羟化生成二酚的活性评价，同时应用XRD，IR，BET，SEM，TPR，紫外漫反射(UV-DRS)等技术对催．f-L卉4的结构，表面性质进行了表征。在对2，3，6-三甲基苯酚羟化

3、反应过程中结果比较可以看出：铁酸盐(MFe：0。)催化剂羟化性能明显优于TS-1催化剂。TS一1的催化过程却要用丙酮作溶剂，转化率仅为3．6％。而铁酸盐(MFe，0。)催化荆催化羟化2，3，6一三甲基苯酚的转化率为11．3％。2朱虹：衍应大学绰壬学崔论_之ABSTRACTHydroxylationofaromaticstodiphenolisofveryimportanceforthesynthesisoffineandintermediatechemicals．Buttheirdirecthydroxylationisdifficult，SOmultistageprocess

4、eshavetobeusedinfinechemicalindustries．111emultistageprocessesareingeneralcomplicatedandnotfavorablefromtheviewpointofpollution，becauseitleadstOagreatofwasteandtoxicby—products．Therefore，thestudyondirecthydroxylatiouofsomematerialsisofimportantinpracticalandtheoreticalfields．Trimethylhydroqu

5、inone(TMHQ)isoneofmainfeedstockforsynthesisofvitaminE(vE)Aswellknown，vitaminE(q-tocopher01)hasbeenwidelyusedasanutrientandanantioxidantinthefieldoffoodstuffsandanimalhusbandryaswellasmedicine．BecausenaturalvitaminEhasbeenrestrictedinitsavailability，thedemandofsyntheticvitaminEintheworldwilli

6、ncreaserapidly．ThetypicalprocessforproductionofTMHQisthereductionof2，3，6一trimethylbenzoquinone(TMBQ)whichisingeneralsynthesizedusingmulti—stagesfromtrimethylphenol(TMP)．Inthispresentdissertation，anewsyntheticmethodwasdevelopedforTMHQ．Inthismethod，thesynthesisofTMHQisfinishedinonesteponlyfrom

7、thestartingmaterialTMP,whichiscommerciallyavailable，andinsteadofcurrentmulti—stagesprocesses．Fromthatanewenvironmentally开iendlychemicalprocesscouldbedeveloped．Someinterestingresultswereachieved．Themainandimportantresultsaresummarizedasfollows：Incha