(高等教育)L13羧酸衍生物

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1、羧酸衍生物的分类、命名、光谱性质；羧酸衍生物化学性质的共性与特性；乙酰乙酸乙酯、丙二酸二乙酯；酯的水解历程、氨解、醇解历程；有机合成的方法和合成路线的选择。羧酸衍生物的化学性质和水解历程；乙酰乙酸乙酯、丙二酸二乙酯在合成中的应用。第十三章羧酸的衍生物§13-1羧酸衍生物的分类、命名、结构和光谱性质羧酸分子中羧基上的羟基被其它原子或原子团取代的化合物称为羧酸衍生物(carboxylicacidderivatives)。一、分类和命名1.分类酰卤(Acylhalide)：RCXO酸酐(Acidanhy

2、dride)：RCOCROO酯(Ester)：RCOR'O酰胺(Amide)：RCNOR'R''(R',R''可为氢、烃基或其它取代基)2.命名酰卤的命名常将相应的酰基(acyl)的名称放在前面，卤素的名称放在后面合起来命名。英文名称是把相应羧酸的词尾“-icacid”换成“-ylhalide”。CH3COHOC6H5COHOCH2CHCOHO乙酸aceticacidCH3CClO乙酰氯acetylchloride苯甲酸benzoicacidC6H5CClO苯甲酰氯benzoy

3、lchloride丙烯酸acryloicacidCH2CHCBrO丙烯酰溴acryloylbromide酰胺的名称和酰卤相似，也可以从相应的羧酸名称导出；酰胺的英文名是将羧酸的词尾“-oicacid”或俗名字尾“-icacid”换成“-amide”。CH3CNH2OC6H5CNH2OCH2CHCNH2O乙酰胺acetamide苯甲酰胺benzamide丙烯酰胺acrylamide若氮上有取代基，在基名称前加N标出。HCN(CH3)2ON,N-二甲基甲酰胺N,N-dimethylformami

4、de(DMF)CH3CH2CNHCH3ON-甲基丙酰胺N-methylpropanamide二酰胺、酰亚胺：CH2CH2CNH2CH2CH2CNH2OO己二酰胺hexanediamideNHOO邻苯二甲酰亚胺phthalimideOONH丁二酰亚胺succinimidebutanimideNCH2CH3OON-乙基邻苯二甲酰亚胺N-ethylphthalimide酸酐是在羧酸的名称后加“酐”字；英文名是把相应羧酸的“acid”换成“anhydride”。CH3COCCH3OOCH3COCC

5、H2CH3OO乙酸酐aceticanhydride乙丙酸酐ethanoicpropanoicanhydride二元酸形成的环状酸酐，也是在羧酸的名称后加“酐”字。丁二酸酐邻苯二甲酸酐(苯酐)顺丁烯二酸酐(马来酸酐)cis-butenedioicanhydride(maleicanhydride)phthalicanhydridesuccinicanhydride酯的命名是把羧酸的名称放在前面，烃基的名称放在后面，再加一“酯”字。英文名称是将相应羧酸的词尾“-icacid”换成“-ate”，并在前面加上烃基名称。CH

6、3COCH2CH3OCH3COCHCH2O乙酸乙酯ethylacetate乙酸乙烯酯vinylacetateCH2CCOCH3OCH3-甲基丙烯酸甲酯methyl2-methylacrylateOCOCH3O2-氧代环己烷甲酸甲酯(2-环己酮甲酸甲酯)methyl2-oxocyclohexanecarboxylate二、羧酸衍生物的结构1.结构酰卤、酸酐、酯、酰胺的结构与羧酸类似。RCYO..Y=-X酰卤-OOCR酸酐-OR酯-NR2酰胺基团Y具有诱导效应和共轭效应，通过比较C-Y键长的大小

7、变化情况，我们就可以知道分子的共轭程度。CY键长CH3CClOCH3COCCH3OOHCOCH3OHCN(CH3)2O0.1789nm0.140nm0.1334nm0.1376nmCH3Cl0.1784nmCH3CH2OH0.143nmCH3OH0.143nmCH3NH20.1474nm共轭程度：酰胺酯酸酐酰氯原因：酰氯分子主要表现为Cl的-I效应，与羰基的+C效应很弱；酸酐分子中两个羰基竞争中间氧原子上的孤电子对，+C效应大于酰氯；酯分子中氧原子与羰基的+C效应大于酸酐，CO

8、键具有某些双键的性质(C=O双键的键长为0.12nm)；酰胺分子中氮原子的孤电子对与羰基共轭，而且氮原子的电负性小于氧原子，CN键明显具有某些双键的性质(C=N双键的键长为0.13nm)。2.结构与性质与羧酸类似，羧酸衍生物虽然也含有羰基，但由于分子中羰基碳原子与一个含未共用电子对的、与其p-共轭的离去基团直接相连，其羰基的反应活性取决于综合电子效应，与