MCM41负载钯、钌配合物的合成及其在碳-碳键形成反应中的应用

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1、本论文由三部分组成：摘要1．将母体MCM．41与Y．氨丙基三乙氧基硅烷缩合反应制得了MCM．41-NH2，后者进一步与二苯基膦甲醇反应得到MCM．41．2P，将MCM．41．2P与PdCl2反应得到了MCM．41．2P．Pd(II)，通过水合肼将MCM．41．2P．Pd(II)还原制得MCM一41-2P-Pd(0)。研究了MCM-41-2P．Pd(0)在炔基溴化物和端炔的Cadiot-Chodkiewicz偶联反应中的催化性能，发现该负载钯催化剂经三次回收再用其催化性能基本不变。2．将母体MCM．41依次与3．(2．氨乙基氨基

2、)丙基三甲氧基硅烷缩合反应后，通过用(CH3)3SICl进行硅化得到MCM．41．2N，后者与2．噻吩甲醛缩合反应后进一步与PdCl2反应，首次得到MCM．41．2N，S-PdCl2。研究了MCM．41．2N，S-PdCh在Suzuki交叉偶联反应中的催化性能，且该负载钯催化剂经三次回收再用其催化性能基本不变。3．将硅化后的MCM．41．2N与RuCl3反应得到MCM．41．2N．RuCl3。研究了该负载钌催化剂在氰化钠与叔胺的a．H的C．H活化氰化反应中的催化性能。发现该类反应不仅可以在加入双氧水做氧化剂的氩气氛围下顺利进行

3、，还能在利用氧气做氧化剂的条件下顺利进行。通过三次回收试验，发现MCM．41．2N．RuCls的活性基本不变。关键词：MCM．41；负载催化剂；双齿氮、硫钯配合物；双齿氮钌配合物；Cadiot-Chodkiewicz偶联；Suzuki偶联；炔基溴；叔胺AbstractThisdissertationconsistsofthreeparts：Partone：MCM-41一Supportedbidentatephosphinepalladium(O)complex[MCM一41—2P-Pd(O)]waspreparedfrom7-

4、aminopropyltriethoxysilaneviaimmob-ilizationonMCM一41，followedbyreactionwithdiphenylphosphinomethanolan-dPdCl2，andthenthereductionwithhydrazinehydrate．Weinvestigateditsca-talyticpropertiesintheCadiot-Chodkiewiczcouplingreactionofalkynylbromi-deswithterminalalkynes．Th

5、eresultsshowedthatthisheterogeneouspalladiu—mcatalystexhibitshighcatalyticactivityandcanberecoveredbyasimplefi—ltrationandreusedforthreetimeswithoutlOSSofactivity．Parttwo：MCM-41-Supportedtridentatenitrogen，nitrogenandsulfurpall-adium(II)complex[MCM-41-N，N，S-Pd(II)】w

6、aspreparedfrom3一(2一aminoeth-ylamino)propyltrimethoxysilaneviaimmobilization0nMCM-41，followedbyre—actingwiththiophene一2一carboxaldehydeandPdCl2．Itwasfoundthatthisheter-ogeneouspalladiumcomplexisanefficientcatalystfortheSuzukicouplingre-actionofarylbromideswitharylboro

7、nicacidsunderairandcanberecoveredbyasimplefikrationandrecycledforthreetimeswithoutlOSSofactivity．Partthree：MCM-41-Supportedbidentatenitrogenrutheniumcomplex(MCM-41-2N-RuCh)wasconvenientlypreparedfrom3·(2一aminoethylamino)propyltr-imethoxysilaneviaimmobilizationonMCM．

8、41．followedbyreactingwithRuCl3inacetone．Weinvestigateditscatalyticpropertiesintheoxidativecyan-olationoftertiaryamineswithNaCN．Theresultss