溶胶凝胶技术包容乙酰丙酮金属络合物及其催化环氧化烯烃性能的研究

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1、河北工业大学硕士学位论文溶胶-凝胶技术包容乙酰丙酮金属络合物及其催化环氧化烯烃性能的研究姓名：郑岩申请学位级别：硕士专业：化学工艺指导教师：赵继全2003.3.1河北工业大学硕士学位论文溶胶一凝胶技术包容乙酰丙酮金属络合物及其催亿环氧化烯烃性能的研究摘要嚣氧纯会携是一类用途极广豹有糗纯工簸誊萼靼孛瓣体。强氧他反应在有投会戏中占囊重要的地位。邋几年，环氧化反应的研究已取得了重大进展，开发了不少新的环氧化方法，随着人们对环保意识的增强，绿色化学技术越来越受到人们的重视。所以采用分子氧为氧源、过渡金满终合物多褶纯催亿的环氧纯反应褥弱了系统的研究釉开发，谨建一黧关键性润越

2、翅傻纯裁瀵潺帮无法锤强镬矮爨没有毙全鳃决，嚣溶胶．凝驳(soi喈e1)技术鸯望克服以上困难。溶胶．凝胶技术在均相催化剂的固载化方面有以下一些优点，无机溶胶．凝胶基质热稳定性好，里化学惰性，保护被包容分子且具有商比表面和空隙率。本文采用了溶胶．凝胶技术包容乙酰丙酮金藩络含物弗用予催幸

3、二环氧丰艺烯烃及应，考察了包容条传对烯烃环氧纯反应收率熬影响。首先，利用FBIR、TG．DTA、Xps等对以Si02为基质的凝胶催化剂进行了表征，发现均相俄化剂包容在si02基质中，农高温下凝胶催化剂结构仍未被破坏，热稳定性增强，金耩络合物的其它髋质未发生了变纯。其次，逶过乙懿嚣醒金属

4、终会物麴戆选，找到了慰环己爝繇筏化具鸯较嵩蠖化活性鹣催化剂——包容的乙酰丙酮镍。利用厶2{46)正交表设计安排了实验，对反应条件进行了优化。最健条件为：包容条件pH一3，水硅比R产6，干燥温度80℃，环己烯5ml，异丁醛用量lOml，二戴甲浣120ml，反应8h，氧纯环己烯收率胃达爹s．01％，与均耜催纯翔的催髹：活牲胡当，缓繇菠震3次仍馁持较赛瓣缳化活性，瓣抉了均楣催他裁无法回收不熊嫒强利用的问蹶。分别包容不同的均相催化剂催化环己烯的环氧化，Ni(acac)2·2H20．Si02、co(acac)2·2H20-Si02、Fe(acac)3-Si02催化环氧化环融

5、烯收率分别为98．01％、41．15％、70．57％。第三，异嚣醇锅、钛骏丁酝必翦驱体包套Ni(ac∞)2·2H2Q，A12(oc3H7强必翦驱体包容Ni(acac)2·2H20时，比表砸积不但受水铝比的影响而鼠包容时的跤碱度对其影响也很大。溶胶．凝胶技术包容乙酰丙酮金属络合物及其催化环氧化烯烃性能的研究Ti(Oc4H9)4易于水解，其成胶受水量、乙醇量和乙酸量的影响，分别随着水量、乙醇量、乙酸量的增加成胶时间延长，包容后的凝胶颗粒比表面积和孔径都很小。以Si02、Ti02、A1203为基质包容Ni(acac)2-2H20时，其中Si02的催化活性最佳。Ti02和

6、A1203的催化活性都很低。第四，以苯乙烯和辛烯为底物，考察了si02基质凝胶催化剂的催化活性，结果表明以Ni(acac)2·2H20．si02的催化活性最优、Fe(acac)3一si02次之co(acac)2-2H20—Si02催化活性最低。不同底物进行环氧化反应时，环己烯最易被氧化，苯乙烯次之，辛烯最不容易被氧化。关键词：溶胶．凝胶技术，包容，烯烃，环氧化，乙酰丙酮金属络合物河北工业丈学硕士学位论文SoL．GELENTRAPPEDMETAL．ACETYLACEToNATECOMPLEXESANDTHEIRCATALYTICPERFoRMANCEFOREPoXI

7、DATIoNoFALKENEABSTRACTEpoxidationplayanimponantmleinme，organics皿hesissince印oxidesareanimportalltorgallicimennediates锄drawmaterials．Inthelastyears，tllercsearchesonepoxidationhavemadebigpro铲ess．A10tofnewmethodsweredevelOped．WimeIⅣiroIlInen诅lprotectionbeingtakenintoconsiderationincreasin

8、gly，chemistsaremoreandmoreinterestedingreenchemicalte￡凹oIoIgy．nlerefore，epoxidationofaIkeneswithmoIecuIaroxygencataIyzedbyheterogenizedtransitionmetalcomplexeshasbeenthesubjectofintersiVeresearchoVerthepastyears．HoweVer，somecriticalproblem，suchascatalystleakageaIlddif!Eiculttorecycle，

9、arest