中药中香豆素类化合物的提取分离技术

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1、山西生物应用职业技术学院山西生物应用职业技术学院山西生物应用职业技术学院山西生物应用职业技术学院山西生物应用职业技术学院山西生物应用职业技术学院山西生物应用职业技术学院山西生物应用职业技术学院中药化学实用技术学习情景四——中药中香豆素(Coumarin)类化学成分的提取分离技术学习情境四中药中香豆素类化合物的提取分离技术2掌握秦皮中香豆素的提取分离原理及操作技术；熟悉蛇床子中香豆素的提取分离原理及操作技术；了解前胡中香豆素的提取分离原理及操作技术。知识要求3能力要求学习目标1掌握中药中香豆素类化学成分的提取分离原理及操作技术。熟练进行秦皮、蛇床子中香豆素的提取分离操作；能进行前胡中香豆素的提取

2、分离操作。教学内容学习提示香豆素类化学成分的结构、性质及提取分离知识任务一实训秦皮中香豆素类化合物的提取分离技术秦皮中香豆素类成分的的提取分离及鉴定学习提示香豆素的结构与特点一二三香豆素的理化性质及检识香豆素类化学成分的提取分离命名香豆素最早由豆科植物香豆中提取获得，并且具有芳香气味，故而命名为香豆素。定义是具有苯骈α-吡喃酮母核的一类天然化合物的总称，在结构上可以看成是顺邻羟基桂皮酸失水而成的内酯。分布与活性广泛分布于高等植物中，特别在被子植物如伞形科、芸香科、豆科等科中多见。在某些真菌中也发现有香豆素成分的存在。香豆素有多方面的生理活性，祖师麻中分离的瑞香素有抗炎和止痛作用；蛇床子中分离出

3、的蛇床子素能治疗脚癣、湿疹等病。香豆素顺式邻羟基桂皮酸苯骈α-吡喃酮一、香豆素的结构类型简单香豆素类呋喃香豆素类吡喃香豆素类其他香豆素简单香豆素仅在苯核上具有取代基的香豆素。常见取代基为羟基、甲氧基、亚甲氧基和异戊烯氧基等。这一类香豆素多数在C7位上连有含氧基团，7-羟基香豆素（伞形花内酯）可以认为是香豆素类成分的母体，其他如在C5、C6、C8位上也会有含氧基团取代。异戊烯基常连接在C6和C8上。呋喃香豆素由香豆素核上的异戊烯基与邻位酚羟基环合而成。成环后有时可因降解而失去3个C原子。呋喃香豆素又分为线型和角型两种类型。1.线型分子由C6-异戊烯基与C7-羟基环合而成（即6，7-呋喃香1.豆）

4、，3个环是处于一直线上的；补骨脂内酯花椒毒内酯2.角形分子由C8-异戊烯基与C7-羟基成环（即7，8-呋喃香素），三个环处在一折线上。异补骨脂茴芹内酯吡喃香豆素由香豆素苯环上异戊烯基和邻位羟基环合形成2，2-二甲基α-吡喃环结构。同呋喃香豆素类似，也分成线型（6，7-吡喃香豆素）和角型（7，8-吡喃香豆素）两种类型[根据酬和位置分]。花椒内酯邪蒿内酯其他香豆素主要包括指在α-吡喃酮环上有取代的一类香豆素（多在C3或C4上，例如calanolideA）；双香豆素类（双七叶内脂）；异香豆素类（茵陈内脂）。calanolideA茵陈内酯紫苜蓿酚内酯环的水解二、香豆素的理化性质溶解性性状显色反应游离香

5、豆素多为结晶性物质，有一定熔点，多有芳香气味。分子量小的有挥发性，能随水蒸气蒸出，并能升华。香豆素苷多数无香味和挥发性，也不能升华。α、β-不饱和内酯环在稀碱液的条件下，可被水解开环，生成顺邻羟基桂皮酸盐，该盐经酸化即闭环恢复成原来的内酯结构，该性质可用于提取分离。1.内酯的颜色反应（异羟肟酸铁反应）2.酚羟基的颜色反应3.Gibb’s反应4.Emerson反应游离香豆素能溶于沸水，易溶于甲（乙）醇、氯仿、乙醚等，可溶于石油醚。香豆素苷类能溶于水、甲醇、乙醇，而难溶于乙醚、苯等极性小的有机溶剂。荧光性香豆素母核本身无荧光，但羟基香豆素类化合物在紫外光下大多显蓝色或蓝绿色荧光，在碱液中更加显著。

6、香豆素的荧光性质可用于香豆素成分的检识鉴别。色谱检识1.薄层色谱法2.纸色谱法内酯环的水解【注】如果与碱液长时间加热，水解产物顺邻羟桂皮酸衍生物则转变为反邻羟基桂皮酸的衍生物，再经酸化也不能环合成内酯，故提取时要注意碱的浓度与作用时间。内酯的颜色反应“异羟肟酸铁反应”在碱性条件下，内酯开环，与盐酸羟胺中的羟基缩合生成异羟肟酸，然后在酸性条件下再与三价铁盐络合而显红色。酚羟基的颜色反应①三氯化铁反应具有酚羟基取代的香豆素类在水溶液中可与Fe3+络合而产生绿色至墨绿色沉淀。②重氮化反应若酚羟基的邻对位无取代时，可与重氮化试剂反应产生红色至紫红色。其他的颜色反应①Gibb’s反应香豆素类成分在碱性条

7、件（pH9~10）下内酯环水解生成酚羟基，如果其对位（6位）无取代，与2，6－二氯苯醌氯亚胺（Gibb’s试剂）反应显蓝色。②Emerson反应与Gibb’s反应类似，香豆素类成分如在6位无取代，内酯环在碱性条件下开环后与4－氨基安替比林和铁氰化钾（Emerson试剂）显红色。三香豆素的提取与分离溶剂提取法香豆素的提取与分离提取分离碱溶酸沉法水蒸气蒸馏法色谱法酸碱分离法超临界流体萃取法分步结晶法真