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《芳亚胺基噻唑烷及其类似物的合成、结构和生物活性》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。
1、华东理工大学博士学位论文第1页芳亚胺基唾哩烷及其类似物的合成、结构和生物活性摘要本论文以天然含氮杂环化合物为模型，设计并合成了40多个未见文献报道的目标化合物，所有化合物均经过核磁共振、红外光谱、高分辨质谱的分析鉴定。1.设计、合成了40多个唾哇烷及其类似物恶噢烷和咪哇烷以及含氟的苯甲酞硫脉化合物。阵测结果表明，所合成的化合物具有一定的昆虫飞行抑制能力和较好的杀菌活性，部分含氟的苯甲酞硫NR化合物具有速杀的杀虫活性办一2.通过变温核磁和其它相关实验以及RHF/AM1HF/6-31G(d),B3LYP/6-310(d
2、)三种基准的从头计算，研究了所合成的化合物的异常芳香氢核磁信号异常现象，发现化合物在溶液状态imino和amino形式相互转化时存在着第三种状态—四元环过渡态，所需能量仅为43-60kcal/mol,揭示了导致芳香环上的氢出现异常或者消失的原因为三种形式并存，峰型变宽甚至消失。屑次观察到3imino和amino形式在溶液中共存现象少,R--}散规碳解一赫驹衅湖姚甩阿X-ray、衍射狐觑狱的2-苯亚胺基一唾(恶)哇烷和咪哇烷结构中杂原子(S,O,N)和芳基上的碳原子间存在着非键相互作用，并且用从头计算法B3LYP/6
3、-31G*验证了这种作用力的存在，探讨了可能的起源为芳香碳原子的a*轨道和杂原子的孤对电子的n0轨道之间的轨道交盖，并用剑桥单晶数据库中搜寻的类似化合物做了统计学上的验证。此外，从化合物2的晶体粉酗鳅瓣航解解劫鲡挪、分子i7xf,用扮一建立了测试昆虫飞行抑制活性的模型和适合测试人工合成的海藻搪酶抑制剂活性的离体模型·件虫飞行抑制测试模型主要研究了供试虫体、药剂加入方法和吊飞的准确性·昆虫吊飞实验的可重复性和数据的稳定性说明了该模型的可行性。离体测试模型主要涉及溶剂的选择、显色剂选择、反应的温度和时间、海藻搪酶和海藻
4、搪的用量等内容，所建立的离体，模型用井岗霉素验证了该方法的可靠性。沁户一首次提出了一种用三经甲基氨基甲烷和取代苯基异硫氰酸酷在钱盐存在下合成取代的苯酞基硫，的新方法·并溥过实验对其机理做了尝试性的解释·钾方法操作简便，条件温和，避免了氨气的使用。关键词:含氮杂环化合物;昆虫行为调控剂;非键相互作用:变温核磁实验:生物活性琴第n页华东理工大学博士学位论文Synthesis,StructureandBioactivityofSubstituted2-Arylimino-ThiazolidinesandTheirDeri
5、vativesAbstractBasedonthestructuralmodelsofnaturalnitrogen-containingheterocyclicproducts,aboutfortynewcompoundsweredesigned,synthesizedandcharacterizedbyusingthe1HNMR,IR,HRMS.1.Aboutfortynitrogen-containingcompoundsweredesignedandsynthesized.Perliminarybioact
6、ivetestsshowedthatmostcompoundsexhibitedmoderatefungicidalandinsectflightinhibitoryactivity.Benzoylthioureacompoundsshowedquicklyinhibitactivitytcan刀yWorme2.Basedonvariabletemperature1HNMRexperimentsandotherrelatedexperimentsaswellasAbinitioMOcalculationsatthr
7、eelevel(RHF/AMI'HF/6-31G(d),B3LYP/6-31G(d)),theabnormalaromaticH-2'andH-6'1HNMRsignalsinbenzeneringofthesynthesizedcompoundswasstudied.Itisprovedthatthethirdstate-transitionstateexistedduringtheprocessoftheconfigurationinterconversionbetweentheiminoform(ArN=C(
8、NHR)R']andaminoform(ArNC(=NR)R'],theenergyis43-60kcal/mol.Thethreeformsexisttogetherinthesolution,whichresultedintheabnormal1HNMRsignals,eventheformationof"crypichydrogen".Itisthef
