甲醇、甲醛和甲酸在PtHxMoO3共沉积电极上的电催化氧化

《甲醇、甲醛和甲酸在PtHxMoO3共沉积电极上的电催化氧化》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。

1、华南师范大学硕士学位论文甲醇、甲醛和甲酸在Pt-HxMoO<,3>共沉积电极上的电催化氧化姓名：都君华申请学位级别：硕士专业：物理化学指导教师：陈红雨;李伟善2003.6.1摘要甲醇、甲醛和甲酸在Pt-H,MoO。共沉积电极上的呶催化氧化由于缎界能源危机戳及环境污染网趋严重，搜褥作为清洁能源之一的燃料电池的研究倍受关注．其中，有机小分子阳极电催化氧化的研究一黉是非常活跃的领域之一．本谂文鲍曩敢是在疆突硫酸溶波申锾酸益魄他学行为数蘩羲鑫上，研究镶羧楚还原产物氯镏青镉修饰铺电极对甲醇、甲醛和甲酸的电催忧氧纯．论文用循环伏安、电位阶跃和交流阻抗等电化学方

2、法，结合电镜分析，研究了镭酸盐在硫黢溶液中的遥原过程以及逐骧产鐾的戴识过程；以多蒜镶电极和淡积聚苯胺电极为罄体电极，涮备了沉积铂电极和铂与镏费锕共沉积电檄；研究了制备电极对甲醇、甲醛和甲酸阳极氧化的催化作用：对倦化机理进行了探讨．对硫黢溶渡中钼酸慧在镶电极上瓣还原及还鬓i产甥毂氧化遴行磅究，建到妻瑟下结果：(1)酸性溶液中锚酸盐能在铂电极上还原，生成氢铝青铜．(2)硫酸浓度影响钼酸盐遗原电流的大小，硫酸浓度从0．05mol／L增到3．7mol／L时，还原峰电流逐藏增大，鹭浓度大于3．7mol／L时逐缀电滚趋于一定篷，(3)硫羧浓度影响笺镶青铜的氧化

3、机理，硫酸浓泼小于2．5mol／L时，氢锚鬻铜有两个比较明显的氧化蜂；硫酸浓度大于2．5mol／L时，逐渐出现第三个氧化峰．(4)硫酸浓艘影响氢钼青铜在链电援上瓣稳定性，其分解速度夔硫酸浓度浆增大露烟捷。(5)骧羞硫酸浓度熬增大，钼酸舷在溶液中的聚合度减小。，／在研究硫酸溶液中钢酸盐在铂电极上的电化学行为的基础上，以多晶钠电极L秀基{誊制答了滚积铂电辍(et／Pt)粒链与氢键青铺熬沉积电极(Pt-H；MoO，／Pt)，研究了它们对甲醇、甲醛和甲酸的电催化氧化作用，得到如下结聚：(1)甲醇、甲醛和甲酸自＆在铂电极上飘化，但氧化过程中生成的脱氢中间产物

4、CHx0(x=0、1、2、3)会吸隧程奄圾表嚣，占摄电援表露魏活蛙中心，孳}起电极中毒，阻碍了反瘦臻豹进一步氧化．(2)铂微粒和非计量式韵氡铝青铜(HN003，0

5、一拜；粒0。／Pt电投戆摧化溪牲藏具煮以上蒙因姊，遥与电极上氢锵青铜的存在有关：与沉积Pt／Pt电极稠比较，共沉积Pt—H。MoO：,／Pt电极的高催化活性来自于非计量式氢钳脊铜氧化还原的质子“溢出效应”．含有高价态键戆氢锈舞铤[H，孙瞒】。痒为质子接收薅接受覆予，蓬C；枣分孑羲证孛超产臻逑一步氧化成∞。，自身则还原为含有低价态钼的氢锵青铜[}删。侥]耐低价态钳的氢钼青铜又被电氧化为含有高价态钼的氯钼青铜，这样反复循环假使c，小分子不断氧讫，稷应爱应式据下：(CH0)。+H：0一c啦+(z+2)e’+(z+2)H+[}{，MoO，]。。t(x—y)

6、e++(x—y)}r。；ii=兰[H，艟。0。]。。在铂基髂上沉积聚苯胺，毒《各镑微粒修饰聚苯胺泡极(Pt—PAn／Pt)、镶／缀镏青铜修饰聚苯胺电板(Pt-H。MoO。一PAn／pt)，研究这黧电搬对甲醇、甲醛和甲酸辩极氧化的电催化作用，得出如下结果：(1)酸性溶液中甲醇、甲酴和甲酸难于赧聚苯胺电极上戴他．铝)铂微粒帮氢铝青锶可戬在聚苯胺电极上共淡积制得分数镶／镶青铜修饰聚苯胺电极(Pt—H，M003-PAn／Pt)．(3)与基体Pt电板相比较，分散铂电极(Pt／Pt)、分散铂修饰聚苯胺电椴(Pt—PAn／Pt)和分散铂／镧青铜修饰浆苯胺电援(P

7、t-H；MoO。一PAn蹭t)对甲醇、甲醛和甲酸斡鬣纯都具奢健忧作用，其中Pt—HNoO。一默n／Pt电极的僬亿活性最大．(4)Pt一毪MoO。一PAn／Pt魄极上的聚苯胺(PAn)有稳定氢钼青铜(H。Mo晚)的作用．(5)Pt—H。MoO。一PAn／Pt电撅催化活性的提离除了与铂擞粒在聚苯胺瞧极表面躬遴一步分数，镳皴粒和聚苯胺膜之间静鞠互作用有关夕}，主要与电缀一t氢镅青铜的存在有关，傻恍视理与Pt-H,M003／Pt嘏搬、／相同．W／■、l毫)荚键诃：甲酾，甲醛，甲酸，氧纯，铂，氢钼青铜，f催化垒!i!曼盎!!一Electrocatalytic

8、OxidationofMethanol，Formaldehyde8ndFormicacidoilCo—depositedP