CuIL脯氨酸促进的羰基咔唑的合成以及二胺负载介孔聚合物催化Nitroaldol缩合反应的研究

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时间:2019-05-15

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1、华东师范大学理学硕士学位论文摘要本论文分为两部分,第一部分是C汕,L.脯氨酸促进的羰基咔唑的合成,第二部分是二胺负载介孔聚合物催化Ni仃0ald01缩合反应的研究。过渡金属催化的交叉偶联反应可以方便的生成s矿碳一碳键及碳一杂键,是有机合成的重要手段之一。与钯、镍等过渡金属相比,铜是一种廉价而且低毒的金属,用铜来催化此类交叉偶联反应不仅可以节省贵金属的消耗、降低成本而且可以减少对环境的污染、促进绿色化学的发展。论文第一部分研究了L.脯氨酸促进CuI催化的分子内交叉偶联反应合成4一羰基四氢咔唑类化合物。考察了不同的温度、碱以及溶剂对模型反应的

2、影响,筛选出最佳的反应条件:c1】I,I,.prolm巴/Ko}毛仍MSO。在此条件下,不管是富电子的还是缺电子的芳基化合物,都能通过偶联反应得到相应的咔唑类化合物,产率达到61.96%。论文还利用该反应体系制备了类邛Ⅳ整合酶抑制剂的化合物,与传统方法相比,产率提高10%。论文第二部分发展了一种新型的固体碱催化剂FDU.ED,并成功应用于Ni仃oaldol缩合反应。此催化剂参与的反应过程清洁、高效、简单,在较温和的条件下就可以使芳香醛及脂肪醛以中等至高的产率(60—90%)转化成相应的硝基烯烃化合物,并且产物构型为单一E型。FDU.ED在

3、反应后经简单洗涤就可以回收利用,循环7次后催化剂没有明显的失活,原料的转化率和产物的选择性都没优显著的变化。关键词:CuI、L一脯氨酸、偶联反应、咔唑、FDU-ED、可循环的、Ni仃oad01缩合反应华东师范大学理学硕士学位论文Abstract.Tbismss咖donwasfIocllSedont、Mosec廿ons.Ill也efirstsecdo玛也ein仃锄01eculararyladonfor也e§弘I国esisofcarbaZolonesw鹤promotedbyCuI/L—proliIlecatal蛳csySt锄..111也ese

4、condsectio玛diamiIlo一向ncdonal试dmeso蚰兀】cturedpolymersweres弘1_mesizcdandusedfor也eN如∞aldolcondensa矗onr.ea以on.The仃ansition瑚.etal-cat如edcross—couplingreactionst0f.oms矿cafbonc龇bon0rcarbon-融erOa幻mbonds:havereceivcdconsi蛐1e删onin位paStdecadesanditisoneofo曙a11ics1》,n:廿1esisilnportant

5、me廿10ds.111compaIison谢mPdandNi,血ecopperisac:he印ermetal、Ⅳi也10、Ⅳer—t0)【ic匆.Thecross—couplingreact—ions谢也也eCoppert0beallo、ⅣedtosaVe也epreciousmet2LltbecoI毽uInp_tio玛reduces也ecostn10reoverreduce碱nmentp01lu缸onandpromote也edeVelopmentof笋eeIlCh砌s蚵.111也efirStsectiontheint豫m01ecularc

6、ouplingreactionu11dert:}1ecatalysisofCuI/L1)rolinew嬲ilⅣestig砷edin吐怆syn也esisofcarbazolonesclaSscompounds.触erscreeIliIlg也e出丘.erentaIllinoacids,metenlperatures,thebasesarnthes01ven:t,、Ⅳef0吼dnleoptimizedreactionconditionsf.0rthemodelreactionwereCuI/L-1)roljDeⅨOH嬲theca:talytic

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