《聚乳酸聚丙交酯》PPT课件

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1、3、聚乳酸(聚丙交酯)Poly(lacticacid) Polylactide-(CH2)5-C-O-HO-R-OHNH2-R-NH2NH2-R-OHO+e-己内酯聚己内酯催化剂引发剂Ti(OBu)4SnCl2·2H2OC16H30O4Sne-己内酯的开环聚合乳酸聚乳酸早期m.w.<4000无实用性1995年,日本Mitishi公司Ajioka溶液缩聚法PLA:m.w.30×1042000年SungILMoon等本体聚合法高分子量PLA缺点n催化剂有毒、难除去n分子量难以进一步提高n分子量分布难以控制直接缩聚法0.5nSn(Oct)2聚丙交酯,聚乳酸OHO-[

2、C-CH-O-]n-H+CH3+n/2H2On羟丙酸,乳酸CH3HO-CHCOOH聚丙交酯的合成Polylactide(PLA)+2H2OZnOorSb2O3扩链法异氰酸酯偶联扩链法-N=C=OTDIMDIHDI六亚甲基异氰酸酯(HDI)偶联O=C=N-(CH2)6-N=C=O乳酸丙交酯聚乳酸(分子量可达70~100×104)n阴离子开环聚合引发剂:碱金属化合物、醇钠、醇钾、丁基锂l反应速度快、活性高、可溶液或本体聚合l副反应不易消除、不易得高分子量产物n阳离子型开环聚合引发剂:质子酸或路易斯酸、烷基化试剂l不易发生消旋反应n配位开环聚合催化剂:有机铝、有机锡

3、、稀土化合物间接法是乳酸的环状二聚体.存在两种光学异构体.L-丙交酯是自然形成的异构体.DL-丙交酯是D-丙交酯和L-丙交酯的混合体.L-乳酸+L-乳酸→L-丙交酯d-乳酸+d-乳酸→D-丙交酯l-+d-→ld-丙交酯DL-丙交酯丙交酯无毒生物可降解生物相容性好力学性能优良聚丙交酯降解聚丙交酯乳酸(三羧酸循环)水+二氧化碳水(降)解PLA的改性接枝共聚PLA—淀粉接枝共聚物PLA—葡萄糖接枝共聚物共混改性与降解性高分子共混——PGA、PCL、PHB、PHBV淀粉、纤维素、甲壳质与非降解性高分子共混——PEG、PVA、PVAC天然橡胶、聚异戊二烯、PMMA图聚乳

4、酸分子量、强度和质量随降解时间的变化分子量◆M.W.◆[h]力学性能◆强度◆伸长质量◆失重高分子的降解机理表面降解本体降解自催化降解机理PLA的降解产物是小分子乳酸,可进一步催化酯链的水解降解——酯链断裂.材料表面的乳酸容易扩散到周围的介质中,不会产生对水解降解的催化作用——表面降解慢.材料内部的乳酸难以扩散到周围的介质中,造成乳酸的积聚,进一步催化酯链的断裂——内部降解快.降解速率本体降解速率表面>降解速率多孔降解速率致密>图真菌对体外降解PLGA(50/50)失重的影响*(■)有真菌;(●)无真菌*真菌种类:FusariumL023图真菌对体外降解PLGA

5、(50/50)吸水率的影响*(■)有真菌;(●)无真菌*真菌种类:FusariumL023在实际应用中,对材料种类、形状、结构的选择,以及对材料的保存,必须仔细考虑材料的降解性能和降解机理结束语

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