β蒎烯与异丁烯活性阳离子无规共聚合

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1、中山大学硕士学位论文β-蒎烯与异丁烯活性阳离子无规共聚合姓名：张伟申请学位级别：硕士专业：高分子化学与物理指导教师：卢江2003.6.2p一蒎烯与异丁烯活性阳离子无规共聚合专业：高分子化学与物理硕士生：张伟指导老师：卢江教授摘要1．以。卜戴代乙苯(PEC)为引发剂，TiCldTi(OiPr)4(3：1mol／m01)为灞化栽，在n-Bu4NCl存在下，-40。C、CH2C12中，进行了13一蒎烯岛辩丁烯的阳离子无规共聚合反应。聚合产物的GPc分析表明，产物的分子量与单体的转化率鐾正比，虽分子藿分蠢较窄

2、(Mwmi。=l+1～1．2)，显示活性聚合特征。在共聚秘滟1H-NMR谱图上，除了出现13一蒎烯与异丁烯重复单元的特征吸收峰外，还出现参一蒎烯鸯努丁瓣共聚郝分戆簪基蝽(～e。9ppm)，袭鞠13一蒎爝与异丁浠确实发生了共聚禽反应：由t3一蒎烯／异丁烯投料比为1：1的产物1H-NMR，得出聚合物链孛每i00个连续攀棼镶合键孛瑟一蒎爝与暴丁燎逑按异键戆乎擒数嚣舞48，袭明在上述gf发条件下得到的聚合产物悬无规共暑瀛枣据KelemTudos法测定出B一蒎烯与异丁烯豹竟聚宰分爨为札∥1．1，rm--0。9，

3、避一步说明参一蒎燎和舅丁烯的阳离予共聚合为无勰共聚，且生成的共聚物中备组分的摩尔含量比接近予投^，料时各单体摩尔比。、{∥2．采掰双头弓f发荆(bifunctionalinitiator)t,4．=滨甲基苯分别引发§一蒎烯与异丁烯的聚合反应，单体转化率与分子量成正比，且产物的分子量较窄，表明该双头雩l笈裁雩l发靛§一蒎烯、异下烯为活往聚合；在分剐实璇掰耱单体活馁聚合的基础上，采用顺序单体添加法合成了13一蒎烯(A)与舜丁烯(B)的ABA或BAB粼三嵌段共聚物。关键谰：13一蒎烯，弊丁烯，阳离子活性聚合

4、，无规共聚物，嵌段共聚物USynthesisof13-pinene／isobutyleneRandomCopolymersbyLivingCationicPolymerizationMajor：PolymerChemistryandPhysicsName：ZhangWeiSupervisor：LuJiang(Professor)ABSTRACTThispaperincludestwoparts：融thefirstpart,themainobjectivewastoexplorethepossibili

5、tyofliving13-pinene-isobutylene(IB)eopolymerizationsandtodeterminewhetherrandom13-pinene-IBwithcontrolledmoleculeweightandmoleculeweightdistributioncouldbeobtained．Thecationicpolymerizationof13-pineneandIBwascarriedoutwithct-chtoroethytbenzeneJTiCbjTi(O

6、iPr)4(moleratio：t／3)initiatingsystc．minCH：CI：采一40'C·Themolecularweightdistributions(MWDs)oftheresultedcopolymerswererelativelyDalTOW0VigMft．t一1，萄，andthemolecularweightincreasedindirectproportiontomonomerconversion．Theseresultsprovedthatthecopolymerlzati

7、onisinlivingfashion，Thes趣actumoft3-pineneandIBeopolyrnerswasinvestigatedi珏detailby1HNMRspectroscopy．Inadditiontothesignalsofthep01y(p-pinene)andpoly(IB)segments，thereappearedthecharacteristicabsorptionofhetero．1inkagesoflB-pineneandI／3a

8、§0．9ppm，suggesti

9、ngtheformationoftheeopolymersofl3。pineneIIIandIB．TheIH-NMRanalysisforthecopolymerobtainedwithequmolarratiooft3-pineneIBinfeedshowedthattheaveragenumberofhereto-linkagesper100consecutivemonomerlinkagesinthecopotymerchainis48,sugge