资源描述：
《含氟聚酰亚胺预聚体热亚胺化反应的动力学》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。
1、第29卷第3期青岛科技大学学报(自然科学版)Vol.29No.32008年6月JournalofQingdaoUniversityofScienceandTechnology(NaturalScienceEdition)Jun.2008文章编号:16726987(2008)03018903含氟聚酰亚胺预聚体热亚胺化反应的动力学*高爱娟,刘华,刘志坡,林润雄(青岛科技大学橡塑材料与工程教育部重点实验室,山东青岛266042)摘要:采用动态热重法研究了含氟聚酰胺酸在整个亚胺化反应温度范围内的反应动力-1学。采用积分法结合31种机理函数判断出亚胺化
2、反应的机理函数是g()=(1-)--11,由迭代的等转化率法求出反应活化能E=9618kJmol(平均值),指前因子A=814-165910~31010s。关键词:含氟聚酰胺酸;亚胺化反应;热重法;动力学中图分类号:O633文献标识码:AKineticsStudyontheThermalImidizationProcessofFluorinatedPolyimidePrecursorsGAOAijuan,LIUHua,LIUZhipo,LINRunxiong(KeyLaboratoryofRubberplastics,Ministry
3、ofEducation,QingdaoUniversityofScienceandTechnology,Qingdao266042,China)Abstract:Theimidizationkineticsofthefluorinatedpoly(amicacid)wasstudiedwiththewholeimidizationtemperaturerangeusingthermalgravityanalysis(TG).Theintegralmethodwith31typesofmechanismfunctionwasanalyzedanditwasde
4、termined-1themostprobablemechanismisg()=(1-)-1.TheaverageactivationenergyE-1wascalculatedas9618kJmolviatheiterativeisoconversionalproceduremethod.814-1ThepreexponentialAis65910~31010sKeywords:fluorinatedpoly(amicacid);imidizationreaction;TG;kinetics含氟聚酰亚胺由于能溶于多种有机溶剂,具多是在等温
5、条件下进行,对连续升温条件下的亚有较好的可加工性,而介电常数和吸水性均较低,胺化反应动力学研究较少。本工作采用动态热重并且制品呈浅色或无色,因而广泛应用于电子工法对含氟聚酰胺酸在连续升温时的亚胺化反应动业领域。含氟聚酰亚胺常用的合成方法是两步力学进行了研究,采用积分法结合31种机理函数法,第二步热亚胺化反应十分重要,如果转化不完判断出亚胺化反应的机理函数,由迭代的等转化全,则没反应完的聚酰胺酸(PAA)对产物含氟聚率法求出活化能E和指前因子A。酰亚胺的性能影响很大,因此,研究聚酰胺酸热亚1实验部分胺化反应动力学十分必要。目前,各国对聚酰胺[13]酸亚胺化反
6、应动力学研究报道很多,但由于研1.1试剂究手段和数据处理的不同,对亚胺化反应机理有4,4!二氨基二苯醚(ODA),纯度98%,上海不同的解释。此外,大量固相热亚胺化反应研究国药集团化学试剂有限公司;4,4!六氟亚异丙基收稿日期:20070516基金项目:国家自然科学基金资助项目(10576017).作者简介:高爱娟(1981~),女,硕士研究生.*通讯联系人.190青岛科技大学学报(自然科学版)第29卷邻苯二甲酸酐(6FDA),纯度99%,东京化成工业2.2多种升温速率等温法判定反应动力学函数株式会社;N,N二甲基甲酰胺(DMF),分析纯,目前
7、,机理函数的判定常用的方法是从一条天津广成化学试剂有限公司。热重曲线上用积分的CoatsRedfern法和微分的1.2含氟聚酰胺酸膜的制备Achar法相结合来处理数据,使用单一扫描速率称取ODA10012g加入到三口烧瓶中,通法处理热分析动力学的数据,其动力学结果并不[4]氮气,加入DMF20mL,搅拌30min,使固体反应可靠,往往不能反映固态反应的复杂本质。因物完全溶解。再称6FDA22214g,加入10mL此,采用多重扫描速率法对含氟聚酰胺酸亚胺化DMF冲刷烧瓶壁,反应5h,得到含氟聚酰胺酸溶反应进行动力学分析。[4]液。将溶液用刀片在玻璃板上涂成
8、薄膜,置于60根据积分法
