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《四苄基二苯甲酰基六氮杂异伍兹烷的结构归属》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在学术论文-天天文库。
1、62火炸药学报第3期 2001年 X四苄基二苯甲酰基六氮杂异伍兹烷的结构归属邱文革,陈树森,于永忠(北京理工大学化工与材料学院,北京 100081)摘要:利用1H和13CNMR(包括DEPT)及2DNMR(HMQC,HMBC,NOESY)技术确定了2,4,8,102四苄基26,122二苯甲酰基22,4,6,8,10,122六氮杂四环[5.5.0.05,9.03,11]十二烷的结构。对其1H和13CNMR谱进行了全归属,并观察到一些有意义的远程13C-1H和1H-1H耦合。关键词:笼形化合物;六氮杂
2、异伍兹烷;核磁共振中图分类号:O656.4;O657.2文献标识码:A文章编号:100727812(2001)0320062202TheStructureof2,4,8,10-tetrabenzyl-6,12-dibenzoyl-2,4,6,8,10,12-hexaazatetracyclo5,93,11[5.5.0.0.0]dodecaneQIUWen-ge,CHENShu-sen,YUYong-zhong(BeijingInstituteofTechnolgy,Beijing100081,Ch
3、ina)5,9Abstract:TheStructureof2,4,8,102tetrabenzyl26,122dibenzoyl22,4,6,8,10,122hexaazatetracyclo[5.5.0.0.3,111130]dodecanewasdeterminedbyH&CNMR(includeDEPT135°)and2DNMR(HMQC,HMBCandNOESY).11313111ItsHandCspectrawerecompletelyassigned,meanwhile,somein
4、terestinglong2rangeC-HandH-Hcorrelationwasfound.Keywords:Cagecompound;Hexaazaisowurtzitane;NMR引 言5,93,112,4,6,8,10,122六苄基22,4,6,8,10,122六氮杂四环[5.5.0.0.0]十二烷(HBIW)是一个对[1,2][3]称的、高张力的笼形化合物,它是合成六硝基六氮杂异伍兹烷的前体,后者是迄今为止综合性能最好的单质炸药。由于HBIW独特的结构,引起了人们的广泛关注。作者研究
5、了HBIW在多种条件下[4]的氧化反应,并得到了一系列有潜在用途的六氮杂异伍兹烷衍生物。由于六氮杂异伍兹烷为笼形结构,同时分子中六个氮原子上都有保护基团,当六个保护基团不完全相同时,要确定该衍生物的结构是比较困难的。标题化合物是作者采用高锰酸钾,在相转移催化剂存在下氧化HBIW得到的中间产113物之一,本文通过多种NMR技术(DEPT、HMQC、HMBC、NOESY)对其H和CNMR谱进行了全13111归属,并观察到一些有意义的远程C-H和H-H耦合。1 实验部分5,93,11合成2,4,8,10
6、2四苄基26,122二苯甲酰基22,4,6,8,10,122六氮杂四环[5.5.0.0.0]十二烷(1),然后进行结构鉴定。所有NMR谱均于室温下测得,溶剂为CDCl3,仪器为BrukerARX2400核磁共振仪。IR用Shimadzu408,MS(EI)用VG2ZAB2HS。2 结构归属-11化合物1的光谱分析数据如下:IR:1630,1390,1145,690(cm);MS(EI):736(M);H2NMR(CDCl3):7.53～6.85(m,30H),6.04～6.02(d,2H)(A),
7、4.60(s,2H)(b),4.38～4.35(d,2H)(C),4.06～4.03(d,2H)(D),4.28～4.26(d,2H)(E),3.33～3.30(d,2H)(F),3.11～3.08(d,2H)(G)13(ppm);C2NMR(CDCl3);169.13(a),78.25(b),77.88(c),69.26(d),58.48(e),55.78(f)(ppm)。X收稿日期:2000-05-17 第3期火炸药学报6313 确定化合物1的结构主要是确定二苯甲酰基的位置。CNMR谱表明母
8、体环上6个碳原子表现为3个峰,4个苄基亚甲基碳原子表现为2个峰。结合DEPT(135°)我们可归属a(169.12)为羰基碳,b(78.25)、c(77.88)、d(69.26)为母体环上碳原子,e1(58.48)和f(55.78)为苄基亚甲基碳原子。H2NMR谱中7.3526.85(m,30H)应归属为六个苯环上的氢,单峰B(4.60)为H(1)和H(2),其余各峰还有待进一步确定。图1 化合物结构图HMQC谱中单峰B(4.60)与c(77.88)相关,c(77.88)归属为C(
