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《六硝基六氮杂异伍兹烷转晶工艺最新研究进展》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。
1、第!4卷)第'期含)能)材)料)Z?9A!4#,?A'))))'""(年&月))T,TKUT0-VW20TK-2XY))2[S89#'""(文章编号!!""#$%%&!!'""(""'$"!'&$"&六硝基六氮杂异伍兹烷转晶工艺最新研究进展欧育湘!刘进全!孟)征!王艳飞"北京理工大学材料科学与工程学院!北京!"""*!#摘要!综述近五年六硝基六氮杂异伍兹烷!+,-."转晶工艺的最新进展#包括多种经改进的实验室转晶方法及工业装置的转晶工艺$详细说明了转晶的操作程序及条件#提出了多种可供+,-.转晶采用的溶剂%
2、非溶剂和晶型改性剂#讨论了结晶工艺对!/+,-.结晶质量的影响$关键词!物理化学&六硝基六氮杂异伍兹烷&转晶&炸药中图分类号!01(#&文献标识码!2溴苯"%乙醚%矿物油%硝酸酯!聚缩水甘油硝酸酯%三!"引"言乙二醇二硝酸酯"及某些甲酸酯!甲酸苯酯%甲酸苄+,-.在常温常压下存在四种晶型#通常硝解制酯"等$有时#同时采用非溶剂及辅助非溶剂对转晶得的是"$+,-.%#$+,-.或二者的混合物#但实用的更为有利#特别适宜的辅助非溶剂是石蜡油$是!$+,-.#所以+,-.的制备包括一个转晶过程#即(!C()将硝解
3、所得的+,-.转晶为!$+,-.$#"转晶的溶剂和非溶剂))+,-.的转晶过程一般采用溶剂重结晶工艺实现$将硝解所得的+,-.溶于一种溶剂中#再往所得溶液中加入一种对+,-.不溶%但可与原溶剂互溶的另一种溶剂!这种溶剂可称为非溶剂"及少量!$+,-.晶种!也可将+,-.溶液加入非溶剂中"#使+,-.重新结晶析出$溶解+,-.的溶剂常为低分子量的极性溶剂如酯%酮%环醚等#包括乙酸乙酯%乙酸甲酯%乙酸异丙酯%乙酸丁酯%四氢呋喃%甲基乙基酮等#但最常图!)非溶剂用量与!$+,-.析晶量的关系用的是乙酸乙酯$适宜的
4、溶剂应易溶+,-.!溶解度J8>A!)K597B8?=L5BM55=BN576?;=B?O=?=$P?9Q5=B7=R最好大于'"D"#挥发性较低#且易与水形成较低沸点BN576?;=B?O+,-.S5I?Q5S5ROS?668<5RP?9Q5=BP!E%"F"的共沸物#但不与非溶剂形成共沸物#以便易于蒸馏分离$非溶剂常为非极性溶剂#对+,-.的"%#&$$"晶体粒度及形貌溶解度应小于!D#沸点宜与溶剂相差'"F以上$溶))+,-.重结晶转晶时#影响!$+,-.质量的因素剂与非溶剂之比一般为!G4C!G($
5、该比例与转晶有成核速度%晶体成长速度%聚集情况等$重结晶溶液得率!析出的!$+,-.量"密切相关$比例越小#得率(#)4的过饱和度越高#所得结晶的粒度越细$重结晶时#一越高!见图!"$非溶剂的密度宜小于!>HI6#以利般应避免初级成核#而宜加入晶种#以便掌握晶核的形分离$可用的非溶剂有石油醚%芳香烃!苯%甲苯%二成及晶体的生长$+,-.重结晶转晶时#如系令高温甲苯"%低碳烷烃!己烷%庚烷%'#'#'$三甲基戊烷%辛下形成的饱和溶液冷却析晶#则通过选择晶种的粒度#烷"%脂环烷!环己烷"%氯代烃!氯仿#!#'$
6、二氯乙烷%可使转晶所得!$+,-.的粒径在("C!""!6之间&收稿日期!'""&$"%$''&修回日期!'""&$!!$''如系往+,-.饱和溶液中加入非溶剂析晶#则通过控基金项目!总装预研基金资助!!'"#"&(!*#3"制加入非溶剂的速度#可制得粒径为!"C!("!6的作者简介!欧育湘!!%4(/"#男#教授#博士生导师#主要研究含能材料和阻燃材料的合成%工艺改进和应用$5$6789':;<87=>?;@'#4A=5B!$+,-.&如采用由+,-.溶液与非溶剂混合物中蒸发第1期@@@@@@@@@@@@
7、欧育湘等'六硝基六氮杂异伍兹烷转晶工艺最新研究进展'1*出溶剂的方法!则可制得小粒径!也可制得大粒径的可得!!"#$%9:5!得率:<;"!!"#$%"此时产品的粒径与晶种的类型#晶种的粒还有一种转晶程序!即将"#$%溶于溶剂与非溶径#蒸发速度及混合溶液的过饱和度有关"如欲制得剂的混合物中$但后者的沸点常远高前者%!再将溶液极细的!!"#$%$粒径&'(!)%!可采用研磨的方法"中的溶剂全部蒸出!这时也能析出!!"#$%"例如!将制造粒径范围为*(+'*(!)的!!"#$%时!采用4(5"!"#$%溶于1(
8、(5乙酸乙酯和'1(5聚缩水甘粒径较大#且粒径分布范围比较窄的晶种即可实现!因油硝酸酯$=>#%混合溶剂中$溶解温度为9*-%!形为这种晶种不含可作为结晶中心的极细的"#$%晶成均相溶液"在减压及9*-下!将溶液中的?(5乙粒!所以对制备大结晶!!"#$%十分有效"酸乙酯在约?()78内蒸出!此时往溶液中加少量重结晶时的温度过高及溶液中的水含量过多!!!"#$%$平均粒径1!)%晶种"继续蒸馏!约在?(!!"#$
