醇脂肪烃、脂环烃或芳香烃侧链中氢被羟基取代而成的化

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1、第九章醇、酚AlcoholPhenolEther醇——脂肪烃、脂环烃或芳香烃侧链中氢被羟基取代而成的化合物；通式：R—OH酚——芳香环上氢被羟基取代而成的化合物。（一）分类按碳原子类型分：伯醇仲醇叔醇第一节醇一、分类和命名按羟基数目分：一元醇二元醇三元醇按羟基种类分：脂肪醇、脂环醇、芳香醇（二）命名⑴、普通命名法规则：烃基名称+醇，省去“基”字。乙醇（ethylalcohol）异丙醇（isopropylalcohol）苄醇（苯甲醇）benzylalcohol⑵、系统命名法规则：①主链：含羟基及不饱和键的最长碳链；②编号：靠近羟基；③命

2、名：标出取代基位次、数目及名称等，称某醇。例如：2,3-二甲基-1-丁醇2,3-dimethyl-1-butanol1,3-丙二醇1,3-propanediol5-苯基-4-己烯-2-醇5-phenyl-4-hexen-2-ol二、结构三、物理性质1.氢键溶解度：醇羟基与水分子之间形成氢键，使醇的溶解度增大。沸点：液态醇羟基之间可通过氢键缔合，故醇的沸点比相应分子质量的烷烃高。IR：游离O—H3650~3600cm－1形成氢键3500~3200cm－12.结晶醇的形成3.红外光谱和核磁共振氢谱正丁醇的红外光谱T%σ/cm-1OH400

3、03500300025002000150010006251005001H-NMR:醇羟基质子的δ值0.5~5.5，与氢键有关，氢键的形成能降低羟基质子周围的电子云密度，使质子的吸收向低场移动。例如：乙醇的1H-NMR谱图四、醇的化学性质醇的化学性质由官能团羟基决定。醇的大部分反应都涉及O-H键和C-O键的断裂，还有C-O键和βC-H键同时断裂的脱水反应以及氧化还原反应等。（一）、一元醇的反应1、氧氢键断裂的反应（与活泼金属反应）酸性：H2O＞ROH＞RH比水与钠（钾）的反应缓慢得多，可见醇羟基中的氢不如水分子中的氢活泼。碱性：R-＞R

4、O-＞OH-不同类型的醇与钠反应时，伯醇最快，叔醇最慢，所以，它们的酸性顺序为：伯醇>仲醇>叔醇醇钠是一种强碱，它的化学性质很活泼，不同结构的醇钠，其碱性强弱次序为：R3CONa>R2CHONa>RCH2ONa醇钠在有机合成上常用作碱性缩合剂，也是有机分子中引入烷氧基的试剂。例如：醇还可以与其他活泼金属如镁、铝等反应：醇铝在有机合成中常被用作氧化、还原的试剂。2、碳氧键断裂的反应R-OH+HX──→R-X+H2O（1）、亲核取代反应1.与氢卤酸反应由于醇羟基不是好的离去基团，故醇不能与NaX反应，反应需在酸的催化下进行。R-OH+H+

5、───→R-OH2+R-OH2+───→R++H2OR++X-───→R-X在一般情况下，烯丙型、苄基型、叔醇及大多数仲醇与氢卤酸反应，易按SN1进行：由于有活泼中间体正碳离子的生成，故可能有重排产物，特别是当β-C上有支链的仲醇，重排倾向比较突出。大多数伯醇与氢卤酸反应是按SN2机理进行：R-OH+H+───→R-OH2+思考：写出下列反应的机理HX活性：HI>HBr>HCl(HF无反应)醇活性：烯丙型醇>叔醇>仲醇>伯醇醇与氢卤酸反应速度的快慢与氢卤酸的种类及醇的结构有关。例如，叔醇与浓盐酸在室温下即可反应，而伯醇与浓盐酸反应时，

6、除加热外，还要用无水氯化锌作催化剂。无水ZnCl2+浓HCl——Lucas试剂可用来鉴别不同结构的醇3R-OH+PX3───→3R-X+H3PO3（2）、与卤化磷反应醇与卤化磷反应生成卤代烃，是制备卤代烃的常用方法。在实际工作中，三卤化磷常用红磷与溴或碘作用产生。如：醇与PX5也可发生类似的反应，但与PX5反应时，副产物较多，所以，这不是制备卤代烃的好方法。（3）、与氯化亚砜反应R-OH+SOCl2───→R-Cl+SO2+HCl特点：产物中除氯代烷外，其余两个都是气体，故产物较易分离提纯。（2）、脱水反应1、分子内脱水机制：由于正碳

7、离子稳定性：3°C+＞2°C+＞1°C+脱水活性：3°ROH＞2°ROH＞1°ROHSaytzeff规律：主要产物是双键上连有最多烃基的烯烃。脱水方向（主）烯丙型、苄基型醇脱水时形成稳定的共轭烯烃。当主要产物有顺反异构时，以反式产物为主。重排情况：由于反应是经碳正离子中间体而完成，因此可能有重排产物生成。但醇在Al2O3作用下脱水，不发生重排。机制：CH3CH2OHCH3CH2OH2H+快HOC2H5H2O慢（SN2）2、分子间脱水——生成醚（3）与无机含氧酸的酯化反应甘油三硝酸酯在临床上用作扩张血管与缓解心绞痛的药物。多元硝酸酯遇热

8、会爆炸，可用作炸药。常见无机酸酯还有：烷基一磷酸酯、烷基二磷酸酯、烷基三磷酸酯等。由于磷酸不易与醇直接成酯，所以，一般是由醇与POCl3作用制得。3、氧化和脱氢反应氧化反应（oxidation）：得氧或去氢的反应。还原反