羟基与脂肪烃基直接相连的叫醇羟基与芳香烃基直接相连

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1、第十章醇和酚（AlcoholsandPhenols）概述：羟基与脂肪烃基直接相连的叫醇。羟基与芳香烃基直接相连的叫酚。在醇和酚中，由于羟基所连位置不同，它们的性质和制备方法有明显不同，甚至完全不同，因此将醇、酚作为两个独立部分介绍。一醇的结构和命名普通命名：系统命名：写出下列化合物的结构：(2R,3S)-2-甲基-3-氯-1-丁醇1-环戊烯基甲醇18二醇的波谱性质(SpectroscopyofAlcohols)三醇的物理性质饱和一元醇中，十二个碳原子以下的醇为液体，高于十二个碳原子的醇为蜡状固体。四个碳原子以下的醇具有香味，四到十一个碳原子的醇有不愉快的气味。低级醇可与水形成氢键而溶于水，甲醇

2、、乙醇和丙醇可与水混溶。随着碳原子数的增多，烃基的影响逐渐增大，醇的溶解度越来越小，高级醇不溶于水。多元醇中，羟基的数目增多，可形成更多的氢键，溶解度增大。液态醇分子之间能以氢键相互缔合，醇分子从液态到气态的转变，不仅要破坏范德华力，还要破坏分子间的氢键，需要很多的能量。因此醇分子的沸点比相近分子量的烃的沸点要高的多。二元醇、多元醇分子中有两个以上的羟基，可以形成更多的氢键，沸点更高。低级醇可以与MgCl2，CaCl2等发生络合，形成类似结晶水的化合物，例如：MgCl2·CH3OH，CaCl2·4CH3CH2OH等。这种络合物叫结晶醇。因此不能用无水CaCl2作为干燥剂来除去醇中的水。四醇的反

3、应概述：由于氧原子中有未共用电子对，可以看作为路易斯碱，能溶于浓强酸中。醇分子中氧原子的电负性比氢原子和碳原子的电负性大，C—O键和O—H键有非常强的极性，C—O键和O—H键是醇进行化学反应的主要部位。由于氢与氧直接相连，所以醇可以形成氢键。1与活泼金属的反应（羟基中H的反应）醇羟基中，由于氢与氧相连，氧的电负性大于氢，O—H键有较大极性，氢可以解离，表现出一定的酸性。醇可以与活泼金属反应。醇与金属钠反应可以放出氢气，得到醇钠。醇的酸性比水弱，反应比水慢。这是因为，醇可以看作是水分子中的一个氢被羟基取代的产物，由于烷基的推电子能力比氢大，氧氢之间电子云密度大，同水相比，O—H键难于断裂。与羟基

4、相连的烷基增大时，烷基的推电子能力增强，氧氢之间电子云密度更大，氧氢键更难于断键；同时烷基的增大，空间位阻增大，使得解离后的烷氧基负离子难于溶剂化。因此各种醇的酸性次序如下：伯醇＞仲醇＞叔醇。醇的酸性比水的还小，所以醇钠放入水中，立即水解得回醇。注意：醇的弱酸性及共轭碱的碱性强弱关系。182与缺电子化合物反应（羟基中O上孤对电子的反应）3与氢卤酸的反应（醇分子中羟基被卤原子取代的反应）用途：制备卤代烷氢卤酸的反应活性：IH＞HBr＞HCl（因为亲核能力为：I一＞Br一＞Cl一）醇的反应活性：烯丙型醇＞叔＞仲＞伯例：1).机理：a.一般烯丙型醇、苄醇、叔醇按SN1机理b.一般伯醇按SN2机理c.

5、仲醇既有SN2也有SN1机理注意：碳正离子重排机理。18解：2).卢卡斯（Lucas）试剂Lucas试剂：无水ZnCl2与浓盐酸配置成的溶液。用于鉴别6个碳及6个碳以下的低级伯、仲、叔醇。六碳以下的伯、仲、叔醇，可以溶于卢卡斯试剂，生成的氯代烃不溶解，显出混浊，不同结构的醇反应的速度不一样，根据生成浑浊的时间不同，可以推测反应物为那一种醇。4与卤化磷、氯化亚砜的反应（羟基被卤原子取代）醇与三卤化磷、氯化亚砜（即：亚硫酰氯）反应生成相应的卤代烷，收率好，副产物少，条件温和，此法是将伯醇仲醇转变为卤代烷的非常好的方法。1).醇与卤化磷作用应用：制备RBr、RI2).醇与氯化亚砜作用18应用：制备R

6、Cl立体化学特征：用醇与卤化磷、氯化亚砜的反应制备卤代烷的优点是：反应中不发生重排。5脱水反应1).分子内脱水成烯烃在Al2O3催化下高温气相脱水。从上述反应可知：①反应活性：叔醇＞仲＞伯②消去方向：生成扎衣切夫烯烃机理：E1消去机理练习：解释下列反应：182).分子间脱水成醚机理：SN2结论：分子内脱水和分子间脱水相互竞争，低温有利于生成醚，高温有利于生成烯。叔醇在酸催化下，主要生成烯烃。6氧化反应（羟基α碳上H的反应）仲醇、伯醇α碳原子上有氢，在适当的催化剂作用下，可以被氧化成醛、酮或酸。叔醇的α碳原子上没有氢，难于被氧化，酸性条件下，易于脱水成烯，然后再被氧化断键，生成小分子化合物。1)

7、.伯醇被氧化生成醛、羧酸伯醇可以在酸性条件下被重铬酸钾氧化生成醛，醛可以进一步被氧化成为酸。由于醛的沸点比醇低，反应中可以蒸出醛，从而防止其被氧化成为酸。此反应可以用于制低沸点的醛。仲醇可以被氧化为酮，叔醇则不被氧化。两种特殊催化剂：新制二氧化锰和沙瑞特试剂。它们都可以把伯醇氧化为醛，把仲醇氧化为酮，而不进一步氧化成酸，并且不氧化双键或三键。利用此种方法可以制备不饱和醛、酮。新制二氧化锰可以用高锰