项目二误差与分析数据处理技术

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1、项目二误差与分析数据处理技术药分教研室赵丽知识目标1.了解定量分析误差的来源、分类和减免方法。2.了解准确度和精密度，掌握误差和偏差的概念及其表示方法。3.了解有效数字的概念，掌握其修约和运算规则，以及可疑值的取舍方法。技能目标学会对误差的种类进行判断，掌握对定量分析结果进行处理的方法。模块一定量分析结果的衡量模块二误差的判断与减免方法模块三有效数字与数据处理技术模块一定量分析结果的衡量误差的表征——准确度与精密度一、准确度与误差准确度表示测定值(x)与真实值(xT)接近的程度。Ea＝x—xT相对误差绝对误差例：用分析天平称量两

2、份K2Cr2O7试样，称取质量分别为(甲)0.2749g(乙)2.7480g，其真实值分别为(甲)0.2748g(乙)2.7479g。两份试样称量的绝对误差为：Ea甲＝x甲－xT.甲＝0.2749g－0.2748g＝0.0001gEa乙＝x乙－xT.乙＝2.7480g－2.7479g＝0.0001g两份试样称量的相对误差为：精密度是指同一试样在相同条件下，多次测定结果之间相互接近的程度，它反映了测定结果的再现性。在实际分析中，真实值难以得到，常以多次平行测定结果的算术平均值代替真实值。绝对偏差di=xi-相对偏差有正负号，偏差的

3、大小反映了精密度的好坏，即多次测定结果相互吻合的程度二、精密度与偏差在一般的分析工作中，常用平均偏差和相对平均偏差来衡量一组测得值的精密度。平均偏差或相对平均偏差越小，多次平行测定结果之间越接近，分析结果精密度越高。相对平均偏差平均偏差当多次平行测定数据分散程度较大时，常采用标准偏差（S)来表示结果的精密度。标准偏差表示精密度比平均偏差好，因为将单次测定结果的绝对偏差平方后，较大的偏差就更显著地反映出来，从而更清楚地说明了数据的离散程度。三、准确度与精密度的关系1、准确度高一定需要精密度高，但精密度高，不一定准确度高；2、精密度

4、是保证准确度的先决条件，精密度低的说明所测结果不可靠，当然其准确度也就不高。例题：用酸碱滴定法测定某混合物中乙酸的含量，测定结果为20.48%、20.37%、20.46%、20.49%、20.43%.试计算分析结果的平均偏差、相对平均偏差和标准偏差。平均偏差相对平均偏差标准偏差1．选择题(1)分析结果的准确度用()表示。A．相对偏差B．相对误差C．绝对偏差D．测定结果的平均值(2)对某试样进行三次平行测定，得Ca的平均含量为30.6％，而真实含量为30.2％，则30.6％—30.2％＝0.4％为()。A．相对误差B．绝对误差C．系

5、统误差D．相对偏差练习2．计算(1)甲、乙两分析人员，同时分析试样中某一组分的含量，测定结果为：甲52.18％、52.23％、52.15％乙53.48％、53.28％、53.46％已知试样中该组分的实际含量为53.38％，试问甲、乙两人分析结果哪个准确度高?哪个精密度高?(2)用滴定分析法测得FeSO4·7H2O中铁的含量为20.02％、20.01％、20.03％、20.05％，试计算测定结果的平均值、平均偏差、相对平均偏差。(3)某分析天平的称量误差为土0.3mg，如果称取试样重0.06g，相对误差是多少?若称取试样重0.6g，

6、相对误差又是多少?这个数值说明什么问题?模块二误差的判断与减免方法一、误差的分类（一）系统误差特点：（1）系统误差是由某种固定的因素造成的；（2）在同样条件下，重复测定时，它会重复出现，其大小、正负是可以测定的；（3）单向性。分类：根据产生的原因，系统误差可以分为：由于分析方法不够完善所引起，即使仔细操作也不能克服。1、方法误差例如：选用指示剂不恰当，使滴定终点和化学计量点不一致；在重量分析中沉淀的溶解，共沉淀现象等在滴定中溶解矿物时间不够，干扰离子的影响等。2、仪器与试剂误差例如:砝码重量、容量器皿刻度和仪表刻度不准确等.仪器误

7、差来源于仪器本身不够精确。试剂误差来源于试剂不纯，基准物不纯。例如：如器皿没加盖，使灰尘落入；滴定速度过快；坩埚没完全冷却就称重；沉淀没有充分洗涤；滴定管读数偏高或偏低等。分析人员在操作中由于经验不足，操作不熟练，实际操作与正确的操作有出入引起的。3、操作误差4、主观误差例如：对指示剂的颜色变化不够敏锐，先入为主等。由于分析者生理条件的限制而引起的。（二）随机误差（3）符合正态分布规律。特点：（1）一些随机的偶然的原因造成的。环境，湿度，温度，气压的波动，仪器的微小变化等。（2）其影响时大时小，有正有负，在分析中是无法避免的。正负

8、误差出现的概率相等。小误差出现的机会大，大误差出现的概率小。偶然误差的正态分布曲线注意：实验中的“过失误差”不属于上述两种误差，它是由于工作人员的粗枝大叶或不遵守操作规程造成的，如器皿没有洗涤干净、溶液溅失、加错试剂、看错砝码、记录或计算错误等，这