过渡金属配合物的合成、晶体结构及电化学性质

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1、第26卷哈尔滨师范大学自然科学学报Vo1．26，No．42010第4期NATURALSCIENCESJOURNALOFHARBINNORMALUNIVERSITY过渡金属配合物的合成、晶体结构及电化学性质水孙丹，苏占华，高嵩，于凯，周百斌一(哈尔滨师范大学)【摘要】采用常规溶液法，通过控制溶液的pH，合成出2种结构新颖的过渡金属配合物，经元素组成分析和ICP确定其化学式为H[{Cr(OOCCH3)2(H20)}3O]2[CrMo60H6]·24HO(1)和[cu(OOCCH，)(H0)]．(2)，用x一射线单晶衍射测定其晶体

2、结构表明，化合物1为三斜晶系，P一1空间群，该化合物是由一个Ander．son[CrMo6O24H6]结构和[{Cr(OOCCH3)2(H2O)}3O]通过氢键形成lD结构．化合物2为单斜晶系，c2／c空间群，配合物之间通过氢键形成2D结构．利用IR光谱、uV光谱、TG曲线对所合成的配合物进行了结构表征，化合物1具有很好的电化学和电催化性质．关键词：多金属氧酸盐；水溶液合成；Anderson结构；过渡金属电催化性质0引言1实验部分多金属氧酸盐在催化化学、药物化学、分析化1．1试剂与仪器学等许多领域均表现出优异的性质，引起人们

3、的红外光谱由美国PE公司生产的1730一F-FIR广泛兴趣¨．过渡金属配合物修饰的多金属氧型红外分光光度计，采用KBr(SP级)压片，在酸盐的合成、结构和性质研究已有许多报道，但文4000～400cm波数范围内进行扫描测定．元素献中基于Keggin结构、Dawson结构、{PM6}和分析采用美国PE公司生产的Elmer2400分析仪{PM}(M=Mo，W)型化合物的报道居多，在溶和英国TJA公司生产的POEMS型ICP等离子体液中合成含Anderson型多阴离子的化合物报道发射光谱(Leemaninductivelycoup

4、ledplasma却较少，近年的研究发现，Anderson型多阴离子也(ICP)spectrometer)，热重分析采用美国PE公司具有许多优异性能．而铬离子与含氧酸形成生产的TGA一7，DTA一1700型热分析仪，升温速[Cr3O(OOCX)(H0)3](X=H，CH3，CH5)配率为10~C／min．合物，再与Keggin、Dawson多金属氧酸盐配位只实验所用试剂均为分析纯．有三篇论文报道_1J，但未见含有Anderson结1．2化合物的合成构的该类配合物，笔者以简单无机盐和醋酸为原1．2．1化合物1的合成料，通过调节

5、溶液的pH，成功合成出两种新化合将9gNa2MoO4·2H2O加人到8OmLH2O物，收集了晶体结构数据，用IR光谱、uV光谱、和35mLCHCOOH的混合溶液中，然后加入TG曲线对其进行了结构表征，还研究了电化学和8．6gCrC13·6H20，搅拌5min，滴加1mol·L收稿日期：2010—12—25$国家自然科学基金资助(20671026，20971032)通讯联系人102哈尔滨师范大学自然科学学报HCI，使pH约等于2，溶液加热回流45min，将得分子质量为605．89：，元素分析(单位为质量分到的绿色溶液冷却至室温

6、，过滤，放置5d后，析数％，括号内为计算值)：H4．06(4．O3)，C24．18出绿色晶体，过滤，洗涤，空气中风干．经元素分析(24．O1)，Cu32．02(31．98)．和ICP测试，确定其化学式为：H[{Cr(OOCCH，)1．3晶体结构数据收集(H：O)}，O][CrMo6OH6]·24HO，相对分子质选取：0．40mrn×0．24mm×0．16mm(1)和量为2512．25，元素分析(单位为质量分数％，括号0．28mm×0．24mmX0．22mm(2)单晶，用APEX内为计算值)：H4．45(4．42)，C11．0

7、1(10．99)，Cr1．99Ⅱ型CCD面探x一射线衍射仪，在293K下测定(1．98)，Mo21．98(21．94)．晶体晶胞参数并收集衍射点，使用石墨单色器，1．2．2化合物2的合成MoKet辐射源，分别在2．54≤20≤28．29。(1)和将9gNa2MoO4·2H2O加入到80mLH2O和2．94≤2臼≤28．30。(2)范围内，以∞一20扫描方35mLCHCOOH的混合溶液中，然后加入8．6g式，化合物1共收集19964个衍射点，其中10296CuC12·2H2O，搅拌5min，滴加1mol·L～HCI，个独立衍射

8、点；化合物2共收集16383个衍射点，使pH约等于3，所得溶液回流45min，将得到的其中5187个独立衍射点．使用SHELX一97[1驯蓝色溶液冷却至室温，5d后，析出蓝色晶体，过程序，通过直接法、全矩阵最小二乘法解析和修正滤，洗涤，空气中风干．经元素分析和ICP测试，确晶体结构．化合物