H-酸生产技术改进及市场供求

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1、万方数据H一酸生产技术改进及市场供求孙英瓤(吉林化学工生琏静有蕨公司豢辩厂．吉林吉林132眈1)摘薹：介绍了H一奠生产现状、主要工艺步骤的拄术改进、以H—t为原井生产的主要橐料品种近期甘H一奠的需书情况。美■词：H—t；市埒；供隶；肇料中间体中田分类号：TQ612．3立t杯讽碍：B文章■号：】∞8．∞l】(2∞】)03．0064．∞H一酸是染料工业的重要中间体，主要用于生产活性染料、直接染辩、酸性集辩，也可以用于生产变色酸等产品。从问世到现在，一直畅销不衰。H一酸的生产方法是以精萘为原料，经过磺化、硝化、离析

2、、碱熔、酸析等得到膏状产品。再经过干燥后得粉状产品。当前国内翻备H一酸的工艺基本上仍是橱用FIAT中的生产方法，但一些生产厂家和科研院所对其主要工艺步募进行改进，取得很大的成绩。国内H一酸生产能力也不断扩大，市场已经饱和，笔者从H一酸的生产现状、技术改进、下游产品对H一酸的需求情况等几方面进行论述。1目内外H一酸生产现状1．1置内生产状况我国H一酸生产是从吉化染料厂投产之后开始的，80年代初全国仅2索生产，需求穗定。随着括性染料品种和产量的不断增加，直接染料酸性染料开始走俏，特别是由于环保原因，国外H一酸装置

3、相继停产，尤其印度H一酸因环境污染和安全(爆炸)困扰，致使国内H一酸一时成为短线产品，供不应求。1996年I；{来纷纷上了一些装置，从膏状H一酸来看．1997年天津硫酸厂原有l套H～酸生产装置，由天津三环染料总厂和河南回郭戗化工厂转让给天津麓酸厂的2套H一酸装置也投人生产，总生产能力达到l万∥a。山东莘县炼油厂H一酸生产规模由l5∞t／a扩大到8000t／-。产品质量合格，生产稳定。生产成本低，有一定的竞争能力。茸内市努的竞争转到大企生之闻的竞争。即吉化公司染料厂、安阳染料厂、天津理工产生集团、江苏如东化工厂

4、、湖北楚嚣精细化工有限公司，这些骨干生产企业的生产工艺属国内先进水平，产品质量好。基本上控翻了整个罾内H一酸市场，并大量出口匿外。表l为目内H一馥主要生产厂家。寰1t■H—t圭l生产广毫魄冀日期：2∞】—04-19作者简介：孙英童(1粥7．)．女(朝蚌蔗)，工程■，19凹年毕业于泷南药辩大学．化擎一药专生，囊在胄化橐*厂技术处工作。万方数据第3期孙荚毂．H．酸生产技术改进及市垢供求．65．以上为国内H一酸主要生产厂家，再加上些乡镇小企业生产的H一酸，国内总的生产能力约为7．5万L／a(以带状H一酸计)。据不完

5、全统计，1993年，吉化染料厂占全国总麓力的66．7％．到1999年，吉化染料厂占全国总能力的33．4％。1．2国外生产状况由于H一酸生产收率低、废水量大、难于治理，故国外一些发达国家陆续停产。据报道。目前仍在生产且生产能力较大的有蕾国拜耳公司。其生产能力为6000t／a，其粉状产品质量较高，国际上售价为2900—2940美元／t，且都做为高品质染料的原料。日本化药公司及住友公司曾生产H一酸，但几年前由于环境污染已取消此硬韭务。而委托三和化学工业公司生产，化药一三和公司生产能力为5000t／a。苏联在莫斯科附

6、近有l套3000t／E的H一酸装置。因污染问题关闭。IcI公司也因污染问题于90年代韧关闭其3000t／^的装置。而印度1996年H．酸的产量已达4万t／a，在当年年末关闭l批装量，至1997年下半年，一些被关闭的厂重新异地建厂投产，这样，目前印度H一酸生产能力仍可达2万t／a以上。表2为印度H一酸生产厂家。寰2印童H—t主蔓生产厂毫’1)印度生产舳产品分子量319．接I∞*计。印度的粉状产品有2种规格，一种比吉化染料厂的质量低一些，其售价为2200-2300美元／t(粉状)，另一种质量高的价格为2350一2

7、4∞羹元／t。2工艺改进传统的H一酸生产工艺长、复杂，包括磺化、硝化、脱硝、还原、铁泥压滤、T一酸离析、T一酸过滤、洗潦、碱熔、H一酸离析、吸滤等步骤。国内外H一馥生产厂家、科研单位纷纷对其进行研究改进，归纳为以下几个方面。2．1璜化工艺的改进磺化是H一酸生产中至关重要的步骤，多年来科研人员在磺化工艺中不断改进，主要有3种磺化方式：(1)阶段磺化，我国大部分装量的H一酸磺化还是FIATlol6中介绍的磺化方法，为阶段磺化，收率量高为71％。(2)连续奠化，和阶段磺化加料方式不同。日本专利报道连续磺化操作得到l

8、，3。6一兰磺酸收率较高，能达到78．6％。(3)三氯化硫磺化，这是比较先进的磺化方法，传统的用硅酸、发烟硫酸磺化的方法需耗用大量的硫酸。因而产生大量的废酸、并使黛化反应变慢，生产周期变长。而且大量的酸性废水难于生化处理，加大H一酸的排污费用。用液体三氯化硫磺化用量接近理论量，降低了磺化鹅的用量，减少废酸生成量，使收率提高4％以上，从而强化磺化反应和减少环境污染。具体条件为三氧化硫与萘的摩尔比为3．