《有机化学》课件

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1、1芳烃的分类2单环芳烃的异构和命名3苯的结构4单环芳烃的物理性质和光谱性质5单环芳烃的化学性质6苯环上亲电取代反应的定位规律第七章芳烃稠环芳烃10芳香性和非苯芳烃多官能团化合物的命名芳烃的来源7二元取代苯的定位规律8定位规律在有机合成上的应用（2）加成反应加氢:加氯:γ异构体有杀虫效果：（3）氧化反应加氧氧化：顺丁烯二酸酐（顺酐）不能氧化KMnO4、K2CrO4+H2SO4、浓HNO3、注意：2芳烃侧链的反应（1）卤化反应：（α-H原子的卤代，反应历程为自由基）乙苯1-苯基-1-溴乙烷(87%)(NBS)60%39%1%反

2、应条件不同，产物不同。烷基苯通常侧链被氧化，因α氢活泼；无α氢的侧链不被氧化；不论烷基碳链的长短，一般只生成苯甲酸。（2）氧化反应烷基苯侧链上的加氧氧化：常用氧化剂:KMnO4、K2CrO4+H2SO4、浓HNO3、褪色褪色褪色(－)Br2/CCl4(－)KMnO4/H+鉴别：1、两类定位基2苯环上取代反应定位效应理论解释3二取代苯的定位规律4定位规则的应用五、苯环上亲电取代反应的定位规律1、两类定位基a、第Ⅰ类定位基—邻对位定位基：引导亲电试剂主要进入原有基团的邻对位，且活化苯环，亲电取代反应速度与苯相比要快；特别地：卤

3、素为第Ⅰ类定位基，但其钝化苯环。与苯环直接连接的原子一般以单键和其他原子连接第Ⅰ类定位基的结构特点：(2)与苯环直接连接的是非极性基团，如：b、第Ⅱ类定位基—间位定位基：引导亲电试剂主要进入原有基团的间位，且钝化苯环，亲电取代速度与苯相比慢。第Ⅱ类定位基的结构特点：(1)与苯环直接相连的原子有极性重键；(2)与苯环直接相连的是带正电荷的原子或强的吸电子基，如：-CCl3-CF32定位规律的理论解释（1）从反应中间体（σ络合物）的稳定性分析第Ⅰ类定位基—邻对位定位基的分析：最稳定的极限结构进攻邻位进攻对位进攻间位E+∵进攻对

4、、邻位时，产生的中间体较稳定第二类定位基—间位定位基的分析：∵进攻间位时，产生的中间体较稳定含氧基团：含氮基团：卤素：烷基：-R（2）从苯环上各C原子上的电子云密度的大小分析第Ⅰ类定位基—邻对位定位基的分析：具有吸电诱导效应和供电共轭效应，但以供电共轭效应为主考虑（卤素除外）具有吸电诱导效应和吸电共轭效应第Ⅱ类定位基—间位定位基的分析：供电基使苯环活化，吸电基使苯环钝化。但无论是供电还是吸电，由于苯环是连续的共轭体系，都是对邻对位影响最大。供电基：使整个苯环电子云密度增加，但邻对位密度增加更多，新进的取代基进入原有取代基的

5、邻对位。吸电基：使整个苯环电子云密度减少，但邻对位密度减少更多，间位电子云密度相对较高，新进的取代基进入原有取代基的邻对位。（卤素例外）。类别性质取代基电子效应邻对位取代基致活致钝最强强中弱弱间位取代基致钝强最强+I:供电诱导;-I:吸电诱导;+C:供电共轭;-C:吸电共轭+I+C+C＞-I+I+C+C＜-I-C-I-I常见取代基定位效应-NO-CH2Cl练习：试判断下列化合物发生亲电取代，亲电试剂进入苯环的位置。3二取代苯的定位规则(1)当两个取代基定位作用一致时，第三个取代基进入它们共同决定的位置(2)两个取代基为同类

6、定位基且定位作用不一致时，强弱相差较大，由强者的定位：强弱相差不大，得混合物：(3)两个取代基为不同类定位基且定位作用不一致时，由第Ⅰ类定位基定位。（4）对于烷基苯，两个烷基的致活效应相当时，第三个取代基进入空间位阻较小的位置。(88%)4定位规则的应用预期亲电取代主要产物。习题7.3(2)指导有机合成六、稠环芳烃分子中有两个或多个苯环彼此间通过共用两个相邻碳原子稠合而成的芳烃萘(Naphthalene)蒽(Anthracene)菲(Phenanthrene)ααββ123456780.1420.1360.1400.139

7、萘1、萘的结构及命名(1)萘的结构①萘的键长平均化程度没有苯高，不及苯稳定。②萘虽具芳香性，难加成难氧化，但较苯易加成和氧化。③电子云密度α-C>β-C,亲电取代多在α位。萘的结构特点(2)萘的命名注意：环上编号固定，第1位固定给α-C，然后满足取代基编号和最小即可！2萘的物理、化学性质（１）萘的物理性质易升华卤代硝化（２）萘的化学性质磺化傅氏反应①亲电取代反应②氧化反应（较苯容易）1,4-萘醌③加成反应（较苯容易）1,2,3,4-四氢化萘十氢化萘３、萘环上二元亲电取代反应的定位规则（１）原有的取代基是第Ⅰ类定位基时，同环

8、取代；当取代基在位，E+进入同环另一位(4位);当取代基在位，E+进入同环的1位。(13％)(45%)(２)原有取代基是第Ⅱ类定位基时，异环取代；E+进入异环的位。蒽和菲蒽:C14H10.无色片状晶。1、4、5、8称为a位2、3、6、7称为b位9、10位称为g位菲：C14H10.含于煤焦油中,有