《有机合成讲义》PPT课件

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1、有机合成碳-碳键的生成烃化反应羰基化合物的缩合反应有机金属试剂的反应Friedel-Crafts反应烷基化反应1.活泼亚甲基化合物的烷基化2.酮、腈和酯的烷基化3.α,β-不饱和酮（或酯）的烷基化4.Michael反应5.Wittig反应6.炔烃的烷基化7.烯胺的反应活泼亚甲基化合物的烷基化硝基甲烷丙二酸酯乙酰乙酸乙酯β-二酮活泼亚甲基化合物烷基化试剂卤代烃磺酸酯环氧化合物酮、腈和酯的烷基化酮和腈分子中的α－氢酸性比较弱，必须用碱性比乙醇钠强的碱，使酮和腈差不多全部变成烯醇盐，可得到较高产率的烃化产物。如氨基钠、氨基钾、氢

2、化钠、三苯甲基钠、二异丙基胺基锂（LDA）等。α，β-不饱和酮（或酯）的烷基化类似酮、腈、酯的烷基化Michael反应活泼亚甲基化合物的碳负离子对α,β-不饱和羰基化合物亲核的1,4-加成反应。Wittig反应Wittig试剂能发生多种有机反应，是有机合成的重要中间体，广泛用于碳碳双键的形成。炔烃的烷基化利用炔烃与烷基化试剂反应形成新的碳碳键烯胺的反应利用烯胺对羰基邻位碳的活化进行烷基化Stork烯胺合成法羰基化合物的缩合反应1.羟醛缩合反应2.酯缩合反应3.Knoevenagel反应4.Darzen缩合5.Mannich

3、反应6.Perkin反应有机金属试剂的反应格氏试剂有机锂试剂有机铜锂试剂有机锌试剂格氏试剂是亲核试剂，它可以与醛、酮、羧酸衍生物、二氧化碳进行亲核加成反应，可以与环氧烷、卤代烃进行亲核取代或偶合反应。格氏试剂+甲醛：伯醇格氏试剂+其它醛：仲醇格氏试剂+酮：叔醇格氏试剂+甲酸酯：仲醇格氏试剂+其它酯：叔醇格氏试剂+碳酸酯：叔醇格氏试剂+酰卤：酮、叔醇格氏试剂+腈：酮格氏试剂+二氧化碳：羧酸格氏试剂+环氧乙烷：碳链增长2个碳原子的伯醇格氏试剂+活泼的卤代烃：偶合成烃格氏试剂的反应有机锂试剂的反应有机锂试剂基本上与格氏试剂相同但

4、是有机锂试剂常常由于碱性强，会引起消去反应有机铜锂试剂的反应有机铜锂试剂能与多种类型的卤代烃及磺酸酯反应，获得高产率的取代产物。还可以与不饱和羰基化合物进行Michael加成，生成新的碳碳键。Friedel-Crafts反应1.Friedel-Crafts烷基化反应2.Friedel-Crafts酰基化反应3.Vilsmeier反应苯环H被烷基取代。芳烃的烷基化:烷基化试剂:卤代烃、烯烃、醇、环氧乙烷、醛、酮等常用催化剂:无机酸（如H2SO4、HCl等）和Lewis酸（如无水AICl3、FeCl3、BF3、ZnCl2等）芳

5、环上的亲电取代反应。Friedel-Crafts烷基化反应Friedel-Crafts烷基化反应Friedel-Crafts烷基化反应Friedel-Crafts烷基化反应Friedel-Crafts酰基化反应芳烃及其衍生物通过酰化反应可以制得酮、醛、羧酸、胺等化合物，但主要用于酮和醛的合成。常用酰基化试剂：酰卤、酸酐。Vilsmeier反应Vilsmeier反应主要用于苯环上有强的活化基：-OH,-N(CH3)2,-OR碳-杂键的形成碳氧键的形成碳硫键的形成碳氮键的形成碳氧键的形成卤代烃与醇钠、酚钠反应硫酸酯或磺酸酯与醇

6、钠、酚钠反应卤代烃与羧酸盐反应醇、酸与环氧化合物加成醇、酚分子间脱水醇与烯烃、炔烃加成酸与烯烃、炔烃加成汞化反应碳硫键的形成硫化物的烃化硫醇与醛酮的加成亚硫酸氢钠与醛酮的加成芳烃的磺化碳氮键的形成氨或胺的酰化卤代烃的氨解酰胺的N-烃化芳烃的硝化功能团的转换功能团的转换功能团的转换炔烃的偶联反应：功能团的转换功能团的转换功能团的转换功能团的转换功能团的转换功能团的转换合成相关的反应逆合成分析思考题合成子有机合成中功能团的转化复杂化合物的合成