《有机合成设计路线》PPT课件

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1、有机结构波谱分析有机合成路线设计合肥学院化工与材料系有机化学课程组1有机合成设计原理2反向合成法基本概念3反向合成法切断技巧4几类重要化合物的合成路线设计5碳环切断与合成路线设计有机合成设计原料新的有机物反应,方法和技术目标分子(TM)单质、简单无机物、简单有机物有机合成有机合成面临的挑战特定的构型和构造的分采用最恰当的方法制定出合理可行的合成路线利用原料和中间体的合成利用新反应特定目标分子的合成有机合成的三个出发点:1有机合成设计原理学习有机反应:原料,中间体,目标分子TM反合成法(retrosy

2、sthesis)利用TM这仅有的信息,分析TM的结构,反向推出TM所需的中间体,直到起始原料为止,从而设计出合理路线的一种思维方法目标分子中间体原料目标分子的结构剖析(Targicmolecular)考察TM的结构特性分子大小-判明是否有对称性,减少反应步骤官能团分析骨架的构造-结构剖析的核心立体化学特征种类和性质形成方法和引入的先后次序敏感基团后引入若敏感基团先引入官能团保护等价基团替代开链骨架的分枝或拐弯处环的种类、大小、连接方式2反向合成法基本概念(1)合成元(合成子)与合成等效剂(2)切断、

3、连接、重排(3)官能团的转化(互变/添加/消除)(4)反合成子(5)合成树（1）合成元(合成子systhon)合成子是有机合成反应中的基本单位,是反合成分析中转化所得的结构单元类型:具有亲电性或能接受电子具有亲核性或能给电子自由基中性分子合成等效剂:与合成子相对应的具有等同功效的稳定化合物TM合成子systhon合成等效剂转化依据Grignard与作用Diels-Alden偶姻反应(2)切断(dis)、连接(con)、重排(rearr)disconnectionconnectionrearrange

4、ment(3)官能团的转化官能团的互变(functionalgroupinterconversion)官能团的添加functionalgroupaddition官能团的消除functionalgroupremoval在不改变TM骨架的前提下,变换官能团(种类/位置)以简化官能团官能团转化的目的TM更易合成的前体化合物或易得的原料为作dis,con,rearr等反合成分析所必须添加导向基(活化基、钝化基、阻断基、保护基),以提高化学选择性、区域选择性、立体选择性反合成分析,就是通过切断(dis)、连接

5、（con)、重排(rearr)等骨架转换及官能团转换实现的(4)反合成子(retron)为区别合成子/合成中间体,引入反合成子概念反合成子:反合成分析中进行某一转化所必须的结构单元转化所必须的结构单元转化将要得到的结构单元Diels-Alden环加成反应Robinson成环反应(5)合成树A(TM)BCDECFGHIJKLMNOPQ前体的前体TM的前体合成路线的构成合成路线的筛选合成路线长短反应条件是否温和产率高低原料和试剂是否易得分离程序是否简便立体化学问题(1)优先考虑碳骨架的形成(2)优先在杂

6、原子处切断(3)添加辅助官能团后再切断(4)将TM推到适当阶段再切断(5)利用分子的对称性3反向合成法切断技巧(1)优先考虑碳骨架的形成碳骨架的形成官能团的引入设计合成路线基本过程C-C键形成的位置就在官能团所在的或受影响的部位上.要形成C-C键,前体分子必须要有成键反应所要求的官能团(2)优先在杂原子(O,N,S)处切断合成：略(3)添加辅助官能团后再切断使用情况:直接切断有困难,可先在某一部位添加某种官能团条件:辅助官能团易被除去分析例合成：略(4)将TM推到适当阶段再切断有些TM找不到直接切断

7、的合理方法,可FGI,rearr等回推到替代TM后再进行切断例分析合成：略(5)利用分子的对称性有些TM包含或隐含对称结构.利用分子的对称性来简化合成路线分析合成：略例几类重要化合物的合成路线设计(1)单官能团化合物(2)双官能团化合物(1)单官能团化合物ROH的合成路线RNH2的合成路线RCOOH的合成路线例试设计的合成路线分析合成：略ROH的合成路线RNH2的合成路线RNH2的合成较为独特,不同于类似的其他化合物.(缺点…)例试设计的合成路线合成：略分析RCOOH的合成路线例合成：略分析(2)

8、双官能团化合物1,2-双官能团化合物1,3-双官能团化合物1,5-双官能团化合物1,4-双官能团化合物1,6-双官能团化合物1,2-双官能团化合物1,2-二醇转化依据:a.通常由烯烃氧化b.对称1,2-二醇,TM利用两分子酮的还原偶合直接得到.偶合剂是Mg-Hg,TiCl4例试设计的合成路线分析合成例试设计的合成路线分析合成a-羟基酮转化依据:a.b.TM利用双分子酯的偶姻反应(酮醇缩合)得到.例试设计的合成路线分析1,3-双官能团化合物Y=H,OR,RCOY=CN酰