《烯烃共轭体系》PPT课件

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1、第四章二烯烃、共轭体系4.1二烯烃的分类和命名4.2二烯烃的结构4.3电子离域与共轭体系4.4共振论4.5共轭二烯烃的化学性质4.6重要共轭二烯烃的工业制法第四章二烯烃、共轭体系4.7环戊二烯CH2=CH-CH2-CH=CH21,4-戊二烯CH2=CH-CH=CH21,3-丁二烯CH2=C=CH2丙二烯(孤立二烯烃)(共轭二烯烃)(累积二烯烃)分子中单双键交替出现的体系称为共轭体系，含共轭体系的多烯烃称为共轭烯烃。4.1二烯烃的分类和命名4.1.1二烯烃的分类主链必须包括两个双键在内，同时应标明两个双键的位置顺反异构现象s=singlebondS-反-

2、(2Z,4Z)-2,4-己二烯4.1.2二烯烃的命名4.2二烯烃的结构4.2.1丙二烯的结构电子是“离域”的4.2二烯烃的结构4.2.21,3-丁二烯的结构1、几何特性：共平面性（参与共轭的原子处于同一平面）键长的平均化2、电子特性：影响分子偶极矩----------极化度高3、能量特性：体系能量减低4、化学特性：会发生共轭加成-共轭体系共轭体系的特性л,л-共轭体系的扩展4.3.1-共轭4.3电子离域与共轭体系共轭效应：由于电子、电荷或键的离域引起的键长改变、体系能量降低的效应，也称作离域效应；它可以通过共轭链迅速传递，减弱程度很小。-

3、共轭、p-共轭、p-p共轭、σ-超共轭、σ-p超共轭••••••共轭效应一定存在连续两个p轨道的平行或p轨道相邻的位置具有一对孤对电子！！！-I,-C+C：给电子的共轭效应；-C：吸电子的共轭效应。л,л-共轭体系中л电子的离域从氢化热数据看共轭二烯的稳定性离域能——共轭体系分子中电子的离域而导致分子更稳定的能量。4.3.2p-共轭4.3电子离域与共轭体系-I,+C-I4.3.2p-共轭p-共轭效应：由键的p轨道和其它原子的p轨道相互平行交盖而成的离域效应，叫p-共轭效应.(1)双键碳上有取代基的烯烃和共轭二烯烃的氢化热较未取代的烯烃和共

4、轭二烯烃要小些；说明：有取代基的烯烃和共轭二烯烃更稳定。(2)产生原因：双键的电子云和相邻的α位C-H键的σ电子云相互交盖而引起的离域效应。4.3.3超共轭效应σ-超共轭效应：轨道和碳氢轨道的交盖，使原本定域的电子云发生离域而扩展到更多原子的周围，从而降低了分子的能量，增加了分子的稳定性。1.50Å超共轭效应表示：1.54Ånormal4.4共振论4.4.1共振论的基本概念当一个分子、离子或自由基不能用一个经典结构式表示时，可用几个经典结构式的叠加来描述。叠加又称共振。可能的经典结构称为极限结构，经典结构的叠加或共振称为共振杂化体。任何一个极

5、限结构都不能完全正确地代表真实分子，只有共振杂化体才能更确切地反映一个分子、离子或自由基的真实结构。一个分子写出的极限结构式越多，说明电子离域的可能性越大，体系的能量也越低分子越稳定。共振杂化体的能量比任何一个极限结构的能量均低能量越低，稳定性越大的极限结构对共振杂化体的贡献越大苯的共振结构式？？？经典的价键理论无法解释一些化学中的现象：三个C－O键等长0.128nm共振理论--是鲍林在20世纪30年代提出的。应用量子力学的变分法近似地计算和处理象苯那样难于用价键结构式代表结构的分子能量，从而认为：苯的真实结构可以由多种假设的结构，共振(或叠加)而形成

6、的共振杂化体来代表。LinusCarlPauling1901-1994共振结构式共振结构式共振结构式不代表真实结构；共振杂化体不是其简单的混合物；共振论主要内容许多分子的实际状态往往不是一个单独的经典价键结构式所能正确表示的，它介于几个不同的价键结构之间，分子的真实结构是一系列共振结构式的杂化体；当共振结构式有差不多相同稳定性时共振式是重要的，每个共振结构对杂化体的参与的程度取决于共振结构式的相对稳定性，结构越稳定参与程度越大；共振杂化体比任何一个共振结构式都要稳定，这种稳定性的增加称为共振能，共振结构式在稳定性上越接近则共振能越大。(2)各共振结构式

7、中原子位置不可有变动；(1)当一个分子、离子或自由基按价键规则可以写成一个以上的Lewis结构式时，则其真实结构就是这些共振式的杂化体；4.4.2书写极限结构式遵循的基本原则(3)所有共振式必须符合Lewis结构式；(4)所有共振式中必须有相等的未成对电子数；(5)真实分子的能力低于任意一个共振结构式的能量；(6)等价的共振式对杂化体的贡献是等同的，由等价共振式所构成的体系具有较大的共振稳定作用；(7)较稳定的共振式对杂化体的贡献较大；(9)共价键数目越多的共振式越稳定，电荷分离的共振式稳定性降低；(8)在共振式中如所有的原子都有完整的价电子层，则是比

8、较稳定的，对共振杂化体有较大贡献；(10)负电荷处在电负性较强的原子上的共振式较稳定；(11)