《磷Phosphoru》PPT课件

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1、§3-6磷(Phosphorus)存在：地壳中Ca3(PO4)2,Ca5F(PO4)3磷灰石生命体中，种子，动物的脑，血液，蛋白质，骨骼1．单质的制备:在1400~1500oC2Ca3(PO4)2+6SiO26CaSiO3+P4O10(g)P4O10(g)+10CP4(g)+10CO(g)2Ca3(PO4)2+6SiO2+10C6CaSiO3+P4(g)+10CO(g)将P4通过冷水，冷凝成固体，保存于水底。P4的分子结构P-PN-N键能/kJ/mol209160同素异性体：红磷和黑磷不再有P4分子，分别形成链状和层状结晶稳定性:黑磷>红磷>白

2、磷白磷为分子晶体，密度低，熔点低，易溶于SC2,C6H6.白磷具有很高的化学活性，在空气中自燃生成P4O102P+5CuSO4+8H2O=5Cu+2H3PO4+5H2SO42.磷化氢，膦(PH3)白磷在碱中歧化或金属磷化物水解制备Zn3P2+6H2O=3Zn(OH)2+2PH3(g)4P+3KOH(热,浓)+3H2O=3KH2PO2+PH3次磷酸钾不溶于水，水溶液几乎为中性.着火点为423K,710K分解为单质.白磷歧化产生的气体中含有PH3和P2H4,冷冻至240~270K,P2H4凝聚，可得纯PH3联膦（P2H4）,在空气中自燃2P2H4+7

3、O2=P4O10+4H2O性质(a)碱性：比NH3弱的碱，Kb=10-26，只与较强的酸HI生成较稳定的盐PH4I，PH4I完全水解：PH4I+H2O=PH3(g)+H3O++I-(b)还原性：比NH3强2PH3+8CuSO4+8H2O=8Cu+2H3PO4+8H2SO4(c)配位性:是比NH3强的配体。d-d反馈键,-酸配体。过渡金属有机配合物。3.氧化物三氧化二磷五氧化二磷P4O6P4O10亚磷酸酐磷酸酐还原剂（+3）高效干燥剂，脱水剂。P2O5使HNO3,H2SO4脱水生成相应的酸酐N2O5,SO3,酰胺脱水生成腈RCN作业P552:1

4、6-5;16-9;16-10§3-7磷的含氧酸及其盐次H3PO2亚H3PO3正H3PO4一元酸二元酸三元酸K10-2K110-2K1=7.510-31.低氧化态含氧酸的性质P4O6+6H2O=4H3PO3Ba(H2PO2)2+H2SO4=BaSO4+2H3PO2歧化反应：加热或在碱性溶液中3H3PO2=2H3PO3+PH34H3PO3=3H3PO4+PH3强还原性来自分子中的还原氢2Ag++H2PO2-+H2O=2Ag+HPO32-+3H+2Ag++HPO32-+H2O=2Ag+H2PO4-+H+次磷酸盐广泛应用于化学镀上。2.磷酸及其盐制

5、备：Ca3(PO4)2+3H2SO4=2H3PO4+3CaSO4纯磷酸为无色晶体，市售磷酸（85%）无色粘稠溶液，高沸点非氧化性酸,有分子内氢键，分子间氢键强的配位能力：Fe3++H3PO4=[FeHPO4]++2H+磷酸盐：MH2PO4，易溶于水，酸性溶液M2HPO4,IA盐溶于水，碱性溶液M3PO4：IA盐溶于水，强碱性溶液3.缩合磷酸及其盐缩合反应焦磷酸H4P2O7焦磷酸（一缩二磷酸）H5P3P10三磷酸（二缩三磷酸）Hn+2PnO3n+1多磷酸,n=2~17(HPO3)4:(HPO3)环-四偏磷酸（四缩四磷酸)(HPO3)3环-三偏磷酸（

6、三缩三磷酸）(HPO3)n当n很大时，聚偏磷酸Hn+2PnO3n+1(HPO3)n4.P2O5解聚P4O10(HPO3)4H3PO4+(HPO3)3H5P3O10H3PO4+H4P2O72H3PO45.多磷酸盐：焦磷酸盐：M2H2P2O7和M4P2O72Na2HPO4Na4P2O7+H2O三磷酸盐2Na2HPO4+NaH2PO4Na5P3O10三偏磷酸盐3H2PO4-(PO3)3-3+3H2O性质：(1)多磷酸/盐缓慢解聚/水解为磷酸盐，加HNO3加速反应进行。(2)强配位能力，作为水的软化剂，去垢剂，络合剂。5.鉴定磷钼黄（强硝酸介质条件下）

7、PO43-+3NH4++12MoO42-+24H+=(NH4)3[P(Mo12O10)]6H2O（s,黄）磷酸镁铵（弱酸，弱碱介质条件）：NH4++Mg2++PO43-=(NH4)MgPO4(s,白)§3-8砷(Arsenic)，锑(Antimony)，铋(Bismuth)(无机化学，下册，pp.547-552,687-692)矿物：雄黄(As4S4),雌黄（As4S6），砷硫铁矿（FeAsS）辉锑矿（Sb2S3）,辉铋矿（Bi2S3）1.单质制备：硫化物矿氧化物单质性质的比较P4As4Sb4Bi同素异形体3350非金属准金属准金属金属氧化态–

8、3，0-3，0，(-3)，0，(-3)，0，+3，+5；3，+5；+3，+5；+3，+5杂化类型sp3sp3sp3sp3sp3dsp3d