《色谱分析法概论》PPT课件

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1、第十七章色谱分析法概论1第一节色谱法的基础一、色谱法的分类1.色谱法：一种物理或物理化学分离分析方法。利用溶解、吸附、分配、离子交换或其它亲和作用的差异。例如：沉淀和结晶：溶解度的差异蒸馏：沸点的差异萃取：分配系数的差异22.色谱法的发展过程：1906年：俄国植物学家Tsweet首先发现色谱现象。色谱原型装置，如图。¨其中的一相固定不动，称为固定相；¨另一相是携带试样混合物流过此固定相的流体（气体或液体），称为流动相。（动画）3•30年代：薄层色谱•40年代：纸色谱•50年代：气相色谱法，色谱理论•60年代：GC-MS法•70年代：HPLC高效液相色谱法•80年代：超临界流体色谱•90年代

2、：HPCE高效毛细管电泳43.色谱法的分类：•按流动相和固定相的物态分类：气相色谱法gaschromatography,GC液相色谱法liquidchromatography,LC超临界流体色谱法supercriticalfluid,SFC•按固定相的物态分类：气-固色谱法(GSC)，气-液色谱法(GLC)液-液色谱法(LLC)，液-固色谱法(LSC)5•按操作形式分类：柱色谱法填充柱色谱法毛细管柱色谱法纸色谱法平板色谱法薄层色谱法薄膜色谱法6•按分离机制分类：分配色谱法partitionchromatography吸附色谱法adsorptionchromatography离子交换色谱法i

3、onexchangechromatography空间排阻色谱法stericexclusionchromatography亲和色谱法affinitychromatography74.色谱法的发展趋势ö新型固定相和检测器的研究ö色谱新方法的研究ö色谱-光谱（或质谱）联用技术ö色谱-色谱联用技术ö色谱专家系统：色谱-计算机联用8第二节色谱过程和基本原理1．色谱过程当流动相中携带的混合物流经固定相时，其与固定相发生相互作用。由于混合物中各组分在性质和结构上的差异，与固定相之间产生的作用力的大小、强弱不同，随着流动相的移动，混合物在两相间经过反复多次的分配平衡，使得各组分被固定相保留的时间不同，从而

4、按一定次序由固定相中流出。与适当的柱后检测方法结合，实现混合物中各组分的分离与检测。¨两相及两相的相对运动构成了色谱法的基础（动画）92、色谱图(1)色谱峰（流出峰）：电信号对时间作图，所绘曲线上的突起部分。10正常峰：对称形正态分布曲线。不正常峰：峰形不对称拖尾峰（tailingpeak）：前沿陡峭，后沿拖尾。前沿峰（leadingpeak）：前沿平缓，后沿陡峭。11正常峰和不正常峰如何判断？用对称因子（symmetryfactor）：fsfs=W0.05h/2A12fs：0.95~1.05>1.05<0.95对称峰拖尾峰前沿峰13(2)基线：在操作条件下，色谱柱后没有组分流出时的流

5、出曲线。稳定的基线是一条平行于横轴的直线。143.保留值：定性参数⑴保留时间：retentiontimetR从进样开始到某个组分的色谱峰顶点的时间间隔。⑵死时间：deadtimet0分配系数为零的组分的保留时间。如空气、甲烷。15⑶调整保留时间：adjustedretentiontimet’R某组分由于溶解（或被吸附）于固定相，比不溶解（或不被吸附）的组分在柱中多保留的时间。tR’=tR-t016（4）用体积表示的保留值保留体积（VR）：VR=tR×F0F0为柱出口处的载气流量，单位：mL/min。死体积（V0）：V0=t0×F0调整保留体积(VR＇)：VR＇=VR－V017(5)相对保留

6、值relativeretentionr组分2与组分1调整保留值之比：r21=t´R2/t´R1=V´R2/V´R1相对保留值只与柱温和固定相性质有关，与其他色谱操作条件无关，它表示了固定相对这两种组分的选择性。18(6)保留指数又称Kovats指数(Ⅰ)，是一种重现性较好的定性参数。测定方法：§将正构烷烃作为标准，规定其保留指数为分子中碳原子个数乘以100（如正己烷的保留指数为600）。§其它物质的保留指数（IX）是通过选定两个相邻的正构烷烃，其分别具有Z和Z＋1个碳原子。被测物质X的调整保留时间应在相邻两个正构烷烃的调整保留值之间如图所示：19定义式：lgt’R(x)-lgt’R(z)I

7、x=100[Z+n————————]lgt’R(z+n)-lgt’R(z)Ix：待测组分的保留值。z与z+n：正构烷烃的碳原子数，n一般为1。20例：在ApiezonL柱上，柱温100C，用正庚烷及正辛烷为参考物质对，测定乙酸正丁脂的保留指数。测定结果：t0=30.0、tR(正庚烷)=204.0tR(乙酸正丁脂)=340.0、tR(正辛烷)=403.4lg310.0lg174.0I100[71775.