物理化学必过版

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1、物理化学必过版第一、二章公式总结一．基本概念和基本公式1．Q、W不是体系的状态函数1）恒外压过程2）定压过程3）理想气体定温可逆过程2．U、H、S、F、G都是体系的状态函数，其改变值只与体系的始终态有关，与变化的途径无关。体系的S的绝对值可以测量，U、H、F、G的绝对值无法测量。3．H=U+PVF=U-TSG=U+PV-TS=H-TS4．偏摩尔量：偏摩尔量是强度性质，只有多组分体系的广度性质才有偏摩尔量，纯组分体系为摩尔量。在一定温度、压力下，偏摩尔量与浓度有关，与总量无关。多组分体系的的某一广度性质Z可用集

2、合公式计算：纯组分体系的某一广度性质Z的计算公式：5．化学势：化学势也是强度性质，与浓度有关，与总量无关。6．热力学基本公式（1）W′=0的纯物质均相封闭体系（或组成不变的多组分均相封闭体系）dU=TdS–PdVdH=TdS+VdPdF=-SdT–PdVdG=-SdT+VdP（2）W′=0的多相封闭体系（或组成改变的多组分封闭体系）dU=TdS–PdV+dH=TdS+VdP+dF=-SdT–PdV+dG=-SdT+VdP+20物理化学必过版二．热力学基本定律1．第一定律封闭体系：；孤立体系：△U=02．第二定

3、律封闭体系:;孤立体系:3．第三定律封闭体系:S0K=0(纯物质完美晶体)三．热力学判据1．孤立体系（任意过程）>0过程自发；△S≥0=0平衡或可逆<0不可能发生2．封闭体系（任意过程）>0过程自发；△S体系+△S环境≥0=0平衡或可逆<0不可能发生3．W′=0的封闭体系，发生定温、定压的变化过程（物理变化、相变化、化学变化）<0过程自发=0平衡或可逆>0反方向自发(1)在多相平衡体系中，相平衡的条件是：各相温度压力相等，每一组分在所有相中的化学势相等。在多相不平衡体系中，物质总是由化学势高的相向化学势低的相

4、转移。(2)当化学反应达到平衡，则产物的化学势和反应物的化学势相等，当产物的化学势小于反应物的化学势，则正反应自发；反之逆反应自发。4．W′=0的封闭体系，发生定温、定容的变化过程（物理变化、相变化、化学变化）<0过程自发=0平衡或可逆>0反方向自发20物理化学必过版四．热力学过程的有关计算（W′=0的封闭体系，无相变、无化学变化）1．定温过程(1)理想气体△U=0△H=0Q=-W以上公式对可逆与不可逆过程都适用对定温可逆过程：；对自由膨胀过程（定温不可逆过程）Q=0W=0对一次恒外压过程（定温不可逆过程）(

5、2)纯液体，纯固体△S≈0△U≈02．定压过程（任意物质，可逆与不可逆过程都适用）（对理想气体也可表示为：）3．定容过程（任意物质，可逆与不可逆过程都适用）（对理想气体也可表示为）20物理化学必过版五．定温、定压相变过程（W′=0的封闭体系）1．可逆相变（△Hm可查手册）△G=02．不可逆相变△H、△S设计定压变温可逆途径求解△G=△H-T△S△G也可以通过设计定温变压可逆途径求解六．化学反应1．2．盖斯定律3．化学反应的、、（变温区间无相变）（变温区间无相变）变温区间有相变，设计定压变温途径求解20物理化学

6、必过版七．化学势1．气体化学势标准态：在指定温度和标准压力下,具有理想气体性质的纯B气体状态（对实际气体，标准态是假想态）2．理想溶液各组分的化学势标准态：T、P(等于气相总压)时,纯B液体的状态(即xB=1的状态)（近似看成是T、Pq时,纯B液体的状态）。3．理想溶液的通性4．稀溶液各组分的化学势（1）溶剂的化学势标准态：T、P(等于气相总压)时,纯溶剂的状态(即xA=1的状态)（近似看成是T、Pq时,纯溶剂的状态）。（2）溶质的化学势标准态：：T、P时,xB=1，且仍然符合Henry定律的假想态：T、P时

7、，CB=Cq，且仍然符合Henry定律的假想态：T、P时，bB=bq，且仍然符合Henry定律的假想态5．实际溶液各组分的化学势溶剂：标准态：T、P(等于气相总压)时,纯溶剂的状态(即xA=1的状态)。（近似看成是T、Pq时,纯溶剂的状态）。20物理化学必过版溶质：标准态：aB=1（即xB=1、CB=Cq或bB=bq）且仍然符合Henry定律的假想态八．稀溶液的依数性1．饱和蒸汽压降低2．沸点升高（K·kg·mol-1)3．凝固点降低（K·kg·mol-1)4．渗透压CB----溶质的浓度（mol·m-3）第

8、三章相平衡一.组分数（C）----足以确定平衡体系中所有各相组成所需要的最少数目的独立物质数C=S–R–R´R---体系中独立的化学平衡数数(只有在同一相中才能用此条件)。即同相中不同物质的浓度间有某些独立等式关系的等式数目。P---体系中相的总数称为相数R´---是除了“各相中åxi=1;同一物质在各相中的浓度受化学势相等的条件限制;R个独立的化学反应的平衡常数对浓度的限制”之外的其它的独立浓度限