己内酰胺生产工艺比较

《己内酰胺生产工艺比较》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。

1、己内酰胺生产工艺比较1己内酰胺发展历程Ø1899年，德国学者S.Gabriel和T.A.Mass首次加热ε-氨基己酸获得了己内酰胺。未工业应用。Ø1900年，O.Wallach利用贝克曼（Beckmann）重排转位反应，在硫酸中加热环己酮肟获得己内酰胺。Ø1937年，德国I.G.Farben公司P.Schlack开创了己内酰胺生产和应用的新纪元，以氨基己酸盐为催化剂，使己内酰胺开环聚合，聚合体纺得纤维的商品名为Perlon.Ø二次大战期间，德国建设了一些工业装置，生产聚酰胺6纤维，主要用在军事工业上。（采用苯酚为原料加氢制的环己醇，再脱氢得环己

2、酮，再和羟胺硫酸盐反应生成环己酮肟，转位生成己内酰胺）Ø二次大战后，I.G.Farben公司公开技术，各国的公司纷纷建设己内酰胺装置，到1960年，世界己内酰胺产量达到180kt。Ø50年代后期，陆续开发了多种己内酰胺生产工艺。随着石油苯的快速发展以苯为原料，加氢制得环己烷，氧化得环己醇、环己酮的工艺成为生产己内酰胺的主要方法。2己内酰胺生产工艺己内酰胺生产方法可以归纳为以下4类：（1）苯加氢制环己烷，环己烷氧化制环己酮，再与羟胺肟化生成环己酮肟，经Beckmann重排得己内酰胺。（2）苯酚加氢制环己酮，经肟化、重排得己内酰胺。（3）甲苯氧化制

3、苯甲酸，加氢的环己烷羧酸，与亚硝酰硫酸反应生成己内酰胺。（1）环己烷与亚硝酰氯发生光亚硝化反应生成环己酮肟，经Beckmann重排得己内酰胺。其具体生产工艺如下表所示：己内酰胺生产工艺生产工艺生产原理厂家优势劣势苯酚法（传统法）苯酚加氢制得环己醇，环己醇脱氢成环己酮德国I.G.Farben公司在副产经济价值较低的硫铵，大约每生产1t己内酰胺副产4.4t硫铵。环己酮羟胺法（根据羟胺生产工艺可分为三种）硫酸羟胺法（HSO）氨氧化制氧化氮，氨水依次吸收二氧化氮、氧化氮得到羟胺二磺酸盐，经加热水解即得硫酸羟胺。美国霍尼韦尔日本宇部兴产公司衢州巨化技术成

4、熟、运转稳定，易操作；不需要贵重金属催化剂氨消耗大，副产硫铵多，1t己内酰胺同时副产4.4t硫铵；环境污染大，设备腐蚀严重，三废排放量大磷酸羟胺法（HPO）氨氧化制得NO和NO2，被磷酸、硫铵及硝酸铵的混合液吸收，生产硝酸，在催化剂作用下加氢制的磷酸羟胺。荷兰DSM输出技术占88.6%。南京东方和巴陵石化荷兰DSM公司开发的工艺技术经济性较佳。(1)工艺路线长，设备投资大；(2)羟胺制备、环己酮肟化反应中不副产硫酸铵，仅在贝克曼重排过程中1t己内酰胺副产1.8t硫酸铵一氧化氮还原法（NO）用贵金属进行氨氧化反应，生成NO；NO在贵金属催化剂Pt

5、作用下，在稀硫酸中用H2还原制取硫酸羟胺，再结合苯加氢制取环己烷、环己烷氧化、环己酮肟化和贝克曼重排等配套技术。西德BASF输出技术占27%氨、氢的总耗量比较低使用贵金属生产成本高；副产硫铵2.32吨/吨甲苯法（SNIA）意大利SNIA公司石家庄化纤生产流程短，不经过环己酮肟直接生产己内酰胺，使投资费用大大降低酰胺化反应过程条件苛刻，精制步骤多，硫铵副产量很高，经济性不佳，有较大的局限性甲苯氧化值得苯甲酸，加氢制六氢苯甲酸；氨氧化成氧化氮，用发烟硫酸吸收得亚硝基硫酸；亚硝基硫酸吸收六氢苯甲酸，在发烟硫酸的作用下制的粗己内酰胺。光亚硝法（PNC）

6、氨氧化制取亚硝气，再与发烟硫酸作用生成亚硝基硫酸，通过亚硝基硫酸制取亚硝酰氯，再与环己烷进行光化学反应生成环己酮肟盐酸盐，在发烟硫酸的作用下进行Beckmann重排．用氨水中和后得到己内酰胺日本东丽公司省去了环己酮、羟胺、肟化装置，投资费用低，流程短；反应器难以设计，耗电量大，物料腐蚀性强，光源灯管难以长期连续运行，发展受限；副产的硫铵较低，为1.75吨硫铵／吨己内酰胺环己酮氨肟化法在催化剂作用下，环己酮和氨、双氧水反应直接得到环己酮肟意大利Montedipe公司和Enichemn公司日本住友巴陵分公司工艺流程短；能耗低；没有副产品硫铵生成(使

7、用液相重排时有副产品)；废水、废气量少，环境极其友好。催化剂价格昂贵，催化剂的稳定性和寿命是该工艺的关键以上一系列工艺以降低原料消耗和能量消耗，降低或免除副产硫铵为目的。环己酮羟胺法是目前主要的生产工艺，占总生产规模的90%以上。其中，NO还原工艺、HPO法工艺是目前世界上己内酰胺成熟生产技术的代表，HPO法输出技术比重较大（约为88.6%），在全世界建有18套装置。新兴的生产工艺有环己酮氨肟化法、丁二烯工艺、己二腈工艺等，其中丁二烯工艺、己二腈工艺等技术不成熟，仅建有一些实验装置，未工业化应用。而环己酮氨肟化法是新工艺中比较先进的成熟的生产技

8、术代表，在日本住友和巴陵建有装置。3己内酰胺重排工艺环己酮肟经过贝克曼重排反应生成己内酰胺，又可分为两种：工艺原理优势劣势液相重排通过发烟硫酸或硫酸作