有机化学课件--不饱和醛酮

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1、UnsaturatedAldelydesandKetonesSubstitutedAldehydesandKetonesUltravioletSpectra第十一章不饱和醛酮，取代醛酮7/16/20211课件本章提纲第一节α,β-不饱和醛酮α,β-unsaturatedaldehydesandketones第二节醌Quione第三节羟基醛酮hydroxyaldehydesandketones第四节 酚醛和酚酮henoticaldehydesandphenolicketones7/16/20212课件第一节α，β-不饱和醛酮a，β-un

2、saturatedaldehydesandketones定义：碳碳双键位于α，β-碳原子间的不饱和醛酮2-丁烯醛3-戊烯-2-酮4-苯基-3-丁烯-2-酮甲基-2-环己烯-1-酮7/16/20213课件一特性体系稳定C=C与C=O组成共轭体系7/16/20214课件二反应（Reactions）7/16/20215课件1.亲核加成Nucleophilicaddition7/16/20216课件7/16/20217课件2．亲电加成electrophilicaddition反应速率比单烯烃及共轭二烯烃慢,为什么？7/16/20218课件3．

3、迈克尔反应Michaelreaction烯醇负离子与a，b-不饱和羰基化合物的确，4-加成。产物的结构特点：1，5-二羰基化合物用途：用于合成环状化合物，特别是稠环化合物。练习：完成下列转变：7/16/20219课件4.还原反应Reductionreaction（4.1只还原C=O用LiAlH4或NaBH4（4.2只还原C=C用H2/Pd-C7/16/202110课件4.3C=C和C=O同时还原5．Diels-Alder反应a，b-不饱和醛酮是很好的亲二烯体7/16/202111课件四．制备主要由羟醛缩合反应制备7/16/202112

4、课件第二节醌Quinone一.命名7/16/202113课件二反应苯醌的性质与a，b-不饱和酮相似1.还原Reduction苯醌和对苯二酚组成一个可逆的电化学氧化-还原体系2.亲核加成Nucleoplilicaddition3.Diels-Alder反应7/16/202114课件三制备一般由芳香族化合物氧化制得OONH2MnO2+H2SO4orK2Cr2O7+H2SO4如:又如:CH3[O]OOCH37/16/202115课件第三节羟基醛酮Hydroxyaldehydesandketones如：a-羟基醛酮HOCH2CHO羟基乙醛；H

5、OCH2COCH3羟基丙酮b-羟基醛酮CH3CH(OH)CH2CHO3-羟基丁醛g-羟基醛酮HO(CH2)3CHOd-羟基醛酮HO(CH2)4COCH37/16/202116课件银镜反应与苯肼作用生成脎(osazones)(成脎反应).反应1.1-羟基酮的反应7/16/202117课件(3)HIO4氧化7/16/202118课件2.β-羟基醛酮易脱水而一般的醇在碱性溶液中是稳定的.酸催化:通过烯醇脱水碱催化:通过烯醇盐进行3.γ-和δ-羟基醛酮与环状半缩醛形成动态平衡,既有羟基醛酮的性质,又有环状半缩醛的反应.7/16/202119课

6、件二制备1. 1,2-二醇氧化2.安息香缩合(苯偶姻缩合)7/16/202120课件反应机理:其中催化剂CN-可以用维生素B1代替,材料易得,操作安全,效果好7/16/202121课件思考题:结合已学过的知识,完成下列反应.7/16/202122课件1.酮醇缩合acyloincondensation1.1分子间:1.2分子内7/16/202123课件反应机理:(与酮的双分子还原机理相似)7/16/202124课件2.酮的烯醇盐与醛缩合7/16/202125课件第四节酚醛和酚酮Phenolicaldehyclesandphenolick

7、etones一些酚醛及其醚存在于香料油中：水杨醛茴香醛香草醛胡椒醛本节主要讨论酚醛和酚酮的合成方法7/16/202126课件1．Vilsmeier甲酰化反应（威尔斯麦尔）活性大的芳香族化合物可以用N-取代甲酰胺进行甲酰化，常用的催化剂为POCl37/16/202127课件反应机理：7/16/202128课件2．赖默-梯曼（Reimer-Tiemann）反应邻羟基苯甲醛能生成分子内氢键，用水蒸汽蒸馏法就可以分出7/16/202129课件3．费利斯（Fries）重排7/16/202130课件本章重点1．掌握a，β-不饱和醛酮的反应特点：既

8、亲核加成又亲电加成.亲核加成中既成1，2-加成又1，4-加成2．掌握迈克尔加成，会运用该反应及羟醛缩合反应合成环状化合物3．掌握a，β-不饱和醛酮的制备方法4．了解a-羟基醛酮的主要反应：银镜反应，成脎反应,HIO4氧化