《配离子的解离平衡》PPT课件

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1、4.3配离子的解离平衡1.组成:[Ag(NH3)2]+Cl-配离子电荷配位体数配位体中心离子（形成体）内界外界内界即配离子；内、外界合称配合物。4.3.1配合物的组成和命名配阳离子：[Ag(NH3)2]+相当于盐中正离子；配阴离子：[Fe(CN)6]3-相当于盐中负离子；中性配合物：Fe(CO)5配合物定义：由一个简单正离子或原子(以配位键)和几个中性分子或负离子结合形成的复杂离子叫配位离子,含配离子的化合物叫配位化合物。配离子又分为：配位原子：配体中向中心离子提供电子对的原子，如：[Cu(NH3)4]2+中Cu2+←NH3,记为:∶NH3单齿配体：∶F-，∶OH-双齿配体

2、：∶NH2-(CH)2-H2N∶(en)多齿配体，如EDTA配位体：与中心离子(以配位键)结合的离子或分子。EDTA（乙二胺四乙酸）的结构是：配位数：配离子中与中心离子直接结合的配位原子数。由多齿配体可形成环状配合物—螯合物。EDTA有6个配位原子，可以与金属离子形成很稳定的具有五个五元环的螯合物。EDTA-Ca（CaY）2.配合物的命名：总的名称“某化某”或“某酸某”，与一般无机物的命名原则相同。配离子的命名（内界的名称）：配位体数-配体-“合”-中心离子（氧化数）如：四氨合铜（Ⅱ）即：[Cu(NH3)4]2+而配合物，如：[Cu(NH3)4]SO4读为:硫酸四氨合铜(Ⅱ

3、)[Co(NH3)5(H2O)]Cl3三氯化五氨一水合钴(Ⅲ)Na3[Ag(S2O3)2]二硫代硫酸(根)合银(Ⅰ)酸钠K3[Fe(CN)5(NH3)]五氰一氨合铁(Ⅱ)酸钾[CoCl(NO2)2(NH3)3]一氯二硝基三氨合钴例：1配离子的解离：2平衡常数：K(不稳,[Cu(NH3)4]2+)yyyyCu2++4NH3[Cu(NH3)4]2+②配离子的解离如同弱电解质：①配合物的解离如同强电解质：[Cu(NH3)4]SO4→[Cu(NH3)4]2++SO42-4.3.2配离子的解离平衡[Cu(NH3)4]2+Cu2++4NH3称配离子的稳定常数，表示配离子的稳定性。与不稳

4、定常数互为倒数：yKyyy同样可以进行有关平衡常数的计算。稳yK稳yK不稳=1/yK稳解:因为等体积混合,所以初始浓度各为其半。建立如下关系：[Ag(NH3)2]+Ag++2NH3初始浓度0.10.50平衡浓度x0.3+2x0.1-x例题：在50g0.2mol.dm-3AgNO3溶液中加入等体积的1.0mol.dm-3的氨水.计算平衡时溶液中Ag+的浓度。Ky(稳)=(0.1-x)/x(0.3+2x)2近似处理后得:Ky(稳)≈0.1/0.32x=107.05x=9.91×10-8答:平衡时c(Ag+)=9.91×10-8mol·dm-3[Cu(NH3)4]2+Cu2++4

5、NH3+4H+4NH4+深蓝色天蓝色这是由于加入酸而使配合物分解。遵从勒夏特里原理。①酸效应：3配位解离平衡的移动:②配离子的转化：根据多重平衡规则，此平衡的平衡常数：=6.76×1029/1.17×1015=5.78×1014yyy[HgI4]2-+4Cl-[HgCl4]2-+4I-可见,转化是很彻底的。③氧化还原反应与配位平衡：4Na[Ag(CN)2]+4NaOH这是由于降低了c(Ag+)，提高了Ag的还原能力。4Ag+8NaCN+O2+2H2O④溶解效应：按多重平衡规则，此平衡的常数：=1.77×10-10×1.1×107=1.95×10-3可见，提高氨的浓度使平衡右

6、移，便可以使AgCl溶解。K=KSp(AgCl)×K(稳，[Ag(NH3)2]+)yyyy[Ag(NH3)2]++Cl-AgCl（S）+2NH31离子鉴定：用[Fe(CN)6]3-：Zn2+→Zn3[Fe(CN)6]↓（黄色）Fe2+→[KFe(CN)6Fe]X↓（深蓝）用[Fe(CN)6]4-：Fe3+→[KFe(CN)6Fe]X↓（深蓝）4.3.3配合物的应用浓度对上述平衡的影响如图：用KCNS:Fe3++xCNS-[Fe(CNS)X]3-X（X=1-6，血红）2离子分离：3其它…Zn2+Al3+OH–Zn(OH)2Al(OH)3NH3[Zn(NH3)4]2+Al(OH

7、)3电镀、水处理等。工业废水的处理例如:使用配合剂可将某些剧毒物转化。如在废水中加入FeSO4，可与剧毒的CN-作用生成毒性小的配合物：3Fe2++6CN-==Fe2[Fe(CN)6]电镀在电镀工艺中，需要控制金属离子的浓度，往往用配离子溶液作电镀液，以降低电镀液中自由金属离子的浓度，使之在镀件上缓慢析出，这样可得到晶粒细小、光滑均匀的镀层。如:镀锌。照相术中的定影，也是利用配离子与难溶物间的转化。定影剂硫代硫酸钠Na2S2O3(俗名海波)，可与照相底片上未分解的溴化银AgBr作用转变成可溶性配离子[Ag(S2O3