杂环化合物药学专升本陆涛7版

《杂环化合物药学专升本陆涛7版》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、第十四章杂环化合物杂原子。O、S和N。第十四章杂环化合物命名保留45个杂环化合物的俗名并以此作为命名的基础。我国则采用音译法1、特定杂环的命名规则单杂环及稠杂环母核的编号如下：（1）对于单杂环母核，一般从杂原子开始，顺着环编号。若环上有取代基，编号时使带有取代基的碳原子的位次保持最小。若同一环上有多个杂原子，应使杂原子所在位次的编号最小，并按O、S、一NH一、一N=的顺序决定优先的杂原子。435124351243512OSSN呋喃噻吩吡咯噻唑ON咪唑吡唑噁唑4351243(b)512(a)4351234215五元杂环sāi,zuò53621536215

2、362153621吡啶吡喃哒嗪六元杂环嘧啶哌嗪吡嗪pài,qíndā,qín（2）有特定名称的稠杂环有其固定的编号顺序，通常是从一端开始依次编号，共用的碳原子—般不编号；编号时还要注意使杂原子尽可能取较小的编号，并遵守杂原子的优先顺序；嘌呤是个特例，不仅共用碳参与编号，而且编号顺序也很特别。54637281萘4536127茚其固定的编号顺序54637281453612754637281稠杂环吲哚苯并咪唑异喹啉喹啉咔唑kǎzuò615724983稠杂环嘌呤蝶啶吖啶吩嗪吩噻嗪piàolìngN-甲基吡咯43(b)512(a)53(b)612(a)4(g)例

3、如：1.单杂环的编号从杂原子开始。CH33-甲基吡啶CH343512CH3435122-巯基-5-氯咪唑1-甲基吡唑ClSH43512SNHO5-羟基噻唑2.有多个杂原子时，按O、S、NH、一N=顺序编号。54637281OH吲哚4536127CO2HBr8-羟基喹啉-3-羧酸6-溴3.有特定名称的稠杂环母环的编号，大都按照稠芳环规则编号，但个别的另有编号顺序（如嘌啉）。标H和无特定名称的稠杂环母环的命名规则略第二节六元杂环化合物六元杂环化合物包括环中有1个杂原子的六元杂环(如吡啶等)；环中有多个杂原子的六元杂环(如嘧啶等)；以及稠杂环(如喹啉、嘌呤等

4、)。其中最重要的是吡啶。吡啶分子式为C5H5N，结构似苯，也是平面六边形分子(但不是正六边形)。分子中C—C键长139pm(与苯的相等)，C—N键长137pm，介于一般的C—N单键(147pm)与C=N双键(128pm)之间。139pm137pm139pm1.吡啶的电子结构和芳香性PyridineBenzine环中的N和C都以sp2杂化轨道相互以s键相连。每个原子余下的p轨道相互平行重叠，形成环闭共轭体系，p电子数为6，具有芳香性。HHHHHN原子的处于sp2杂化轨道上的一对未共用电子，与环共平面，未参与环的共轭体系.p电子云向电负性较大的N原子转移，

5、使N带部分负电荷，C带部分正电荷，p电子云出现的几率密度如下：1.000.841.431.010.87吡啶环中C上p电子云比苯低(间位与苯近似)，这类芳杂环亦称为“缺p芳杂环”。表现在性质上，亲电取代变难，亲核取代变易，氧化变难，还原变易；另外N能给出其未共用电子对，具有一定程度的碱性，可成盐。2.吡啶的水溶性吡啶氮原子上的一对未共用电子能与水形成氢键，吡啶能与水互溶，但吡啶环上引入羟基或氨基后，化合物的水溶性却明显降低，且引入的羟基或氨基数目愈多，水溶性愈差，主要原因是溶质分子间缔合（分子间氢键等），抑制了与水分子间的缔合。吡啶环N原子的一对孤电子对

6、处于sp2杂化轨道上，它并不参与环上的共轭体系，因此可能和质子结合或给出电子，呈现弱碱性。吡啶中氮原子上的未共用电子对处于sp2杂化轨道中，s成分较大，受N的束缚力较强，给出电子倾向较小，与H+的结合力较弱，所以碱性较弱。+HCl——>Cl-H碱性比较：脂肪胺>>>苯胺Kb：~10-52.3×10-93.6×10-103.碱性：4.化学反应⑴氮原子上的反应通过氮原子上的未共用电子对，吡啶可以与酸及其它亲电试剂发生反应。与许多质子酸生成结晶的盐，可用作碱性溶剂和脱酸剂(缚酸剂)。+HCl——>Cl-H吡啶盐酸盐4.化学反应⑴氮原子上的反应吡啶具有亲核性，

7、和卤代烷反应，可生成相应的吡啶季胺盐；也能与酰卤等反应生成盐。碘化N-甲基吡啶氯化N—苯甲酰基吡啶吡啶与酰氯或酸酐生成N—酰基吡啶盐的反应是可逆的，由于吡啶是一个很好的离去基团，所以N-酰基吡啶盐做酰化剂时比酰氯和酸酐更好。比苯难得多。与硝基苯相似,吡啶不发生付-克反应。亲电取代主要发生在b-位上。卤代：Br2300℃Br3-溴吡啶(39%)浓HNO3+浓H2SO4300℃，24hNO2(20%)浓或发烟H2SO4HgSO4，220℃SO3H吡啶-3-磺酸(70%)(2)亲电取代(3)亲核取代反应(略)吡啶环对氧化作用较苯环稳定，当吡啶环上有烷基或芳基

8、侧链时，总是侧链先氧化而吡啶环不被破坏。CH3HNO3或KMnO4，DCO2Hb-吡啶甲酸(烟