甲氧胺盐酸盐的合成

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1、万方数据甲氧胺盐酸盐的合成季永新(南京林业大学化工学院，江苏南京210(】B了)摘要：本文讨论了羟胺衍生物的合成方法，如甲氧胺盐酸盐产品，其研究和生产工艺国内未见报道，文中详细介绍了合成工艺路线、工艺条件、相转移催化剂对收率的影响、分离方法等等，此合成方法可为工业生产提供理论基础。关键词：甲氧胺盐酸盐；合成；催化荆中闺分类号：0626，44文献标识码：^文章编号：1001一0017{200t)05—0200～03S扣thesisofMemox@amineHydroehloride丑Yong-xin(口胛咖-叫矿al卸捌西够h-，，砘F，啊，q#罾EⅫ!‘咿腑h嘶，～，嘲r210∞7。c酗竹

2、)Abstract：A砷m由唧ismethod击hydcnxylaminedealvafive，forexan甲le加cll耶叮·l“11ehy曲chloddeisin咖dueedinthisl，一p叮．itsre．archatdproda时ledmologyhavell晴b。哪陀pmedyetmhome．Theproducttechndo酣，tee．hnolo甜condifioa。dTeet0f灿h明d打删止矗Iyis帆production，separation目aethodere．alediseusoed．This邓柑·商sraetldcanbeusedtodimciindustryp

3、mL州∞，h”mm：me【fIq7“mhyda“oclde；I“／nlllems；mI州e前言甲氧胺盐酸盐是重要的化工产品和医药中间体，如可用于彩色照相和影片的洗印：有机合成工业作还原剂制备肟类；在医药方面用于生产新诺明、炔诺明、羟基脲等。全世界的需求量达数万吨，生产不能满足需求。而中国尚无规模化生产厂家，在这方面的研究也少见报道，国外已有一些相关合成研究报道【l“]，但可用于生产的成熟生产工艺资料缺乏。本工作的目的正是为了探索其详细的生产工艺，以便为工业生产提供理论依据。1原理Nms03+№Nq+sq—H0一N(SO,NabHO—N(S03Na)2+(OhhSO,一口b0N《sq№)2+

4、OhOH+№s0．CH30N(SO，Ns)2+氇O+如S04一喁ON啦l／2玛S04+1／2琏s仉+N≈SqCH{ONI'h1／2I'hS04+NaaH—C嚆∞n七+N龟SOd+屿O喝0m+HO一鸱咖k·HQ2实验2．1羟胺亚硫酸钠盐的台成在带回流搅拌的四口烧瓶中，于40℃以下，将173940％的亚硝酸钠溶液滴人327g35％的噩硫酸氢钠溶液中，保持半小时后，控制温度不超过4℃，快速搅拌下通人S仉气体，保持pH>5以上，驾溶液的颜色由红色变为无色时，停止通SCh。2．2甲基化在上述羟胺亚硫酸钠盐溶液中加入部分48％的NaOH溶液，使体系的pH>11。在15℃以下，同时滴人(cH3)2S04

5、110g及48％的NaOH溶液200g，滴加时间约2h。2．3水解、中和及蒸馏在甲基化终了后，用80％的H2S04约50g调整pH值到1以下，在80℃以上加热3h，待其冷却至20℃以下，调pH值到8，保持半小时，升温蒸馏，用过冰盐水冷却冷凝器，收集约150ml有氨味的透明液体。2．4盐酸化、浓缩殛干燥将上述甲氧胺水溶液加入带冰盐水回流冷凝的三口瓶中，滴加32％的盐酸至微酸性。保持半小时后．加热蒸去水分，再真空干燥．所得固体即为甲氧胺盐酸盐。收藕日期：200l—04—30作者蕾介：季永新(19＆～)．男．江苏毒门人，礤士．南京林业大学化工学院剐教授．从事精细化学品的教学与研究．已盎表论文18

6、篇。万方数据3结果与讨论影响甲氧胺盐酸盐合成的因素较多，如pH值、摩尔比、催化剂及用量、反应时间及温度。3．1pH值对产物得率的影晌pH值对产物收率的影响见图l，结果表明．pH=5时产率最高，原因是在酸性较强情况下，HO—N(s03Na)：会分解：H0一N(S晚№，2--+HO—NHS03Na—HO-NMH0一N啦+(CHj)2S04一一CH3NHOH+{CH3)2NOH。0l卜l：∥嘻——考_—j——扩———一圈1PH值对收辜的影响甲基羟胺及二甲基羟胺的生成，降低了产物的收率及纯度，增大了精馏分离的难度。由于pH值对产物影响较大，因而必须控制s02的通入量。S02的通入量与pH值的关系见

7、图2，从图中可以看出，在s02的通入过程中，前期阶段pH值的下降速度相当平缓，而当s02的通入量达到规定量的85％以上时，pH的下降速度很快，而这时必须减慢S02的通人速度，同时滴加一定量的NaOH以保持pH值在5以上。圈2sq的通入■对p}I值的影响3．2相转移催化剂对甲基化的影响在没有相转移催化剂的情况下，甲基化时间从2h至8h，产品收率为5％一7％，收率很低。为了提高反应收率，反应中加入了十六烷基三甲基溴化铵(mB